[发明专利]包括催化剂循环的加氢甲酰化方法

权利要求书

1.在均相催化剂存在下加氢甲酰化烯烃原料以形成有机加氢甲酰化反应产物的方法，所述催化剂包括第一金属的羰基化合物，所述第一金属是钴，所述方法包括：

(a)进行第一脱金属步骤(101)，所述步骤包括使含有机钴催化剂的反应产物(11)与第二金属和第一酸的盐的水溶液(1)接触，其中所述第一酸在25℃下的pKa为至少1.5，形成含具有羰基钴作为阴离子的第二金属的盐的水溶液(2)，

(b)在步骤(a)的产物上进行第一分离步骤(102)，所述步骤包括使所述水溶液(2)与所述有机加氢甲酰化反应产物分离，形成钴含量降低的有机反应产物(13)，

(c)进行第二脱金属步骤(103)，所述步骤包括在含氧气体或供氧化合物(7)存在下，使在步骤(b)中分离的所述有机反应产物(13)与第二酸的水溶液(3)接触，形成(i)含所述第二酸的钴盐的水溶液(4)和(ii)贫钴的有机反应产物(15)，和

(d)将步骤(b)中分离的所述水溶液(2)的至少一部分循环到加氢甲酰化反应(200)中。

2.权利要求1的方法，进一步包括：

(e)进行第二分离步骤(104)，所述步骤包括将所述水溶液(4)与在步骤(c)中产生的所述贫钴的有机反应产物(15)分离。

3.前述任何一项权利要求的方法，其中所述第二酸与所述第一酸相同，和所述第二金属是钴，和进一步包括：

(f)将步骤(e)中分离的所述水溶液(4)的至少一部分作为所述水溶液(1)循环到所述第一脱金属步骤(a)中。

4.前述任何一项权利要求的方法，其中所述第一酸是甲酸。

5.前述任何一项权利要求的方法，其中基于进入所述加氢甲酰化反应的烯烃原料的重量，在步骤(d)中循环到所述加氢甲酰化反应(200)的水溶液(2)的量为至少3％和至多30wt％。

6.前述任何一项权利要求的方法，所述方法进一步包括：

(g)在步骤(a)之前进行初步的分离步骤(100)，所述步骤包括使游离水(5)与所述加氢甲酰化反应产物(10)分离，形成含钴催化剂的反应产物(11)以供在所述第一脱金属步骤(a)中接触，和

(h)使用在步骤(g)中分离的所述游离水(5)的至少一部分作为用于在第二脱金属步骤(c)中所述第二酸的所述水溶液(3)的水。

7.权利要求6的方法，其中在至少3bar的一氧化碳分压下，进行额外的分离步骤(g)。

8.前述任何一项权利要求的方法，所述方法包括在步骤(a)、(b)、(c)、(d)和若存在的话，(e)和(g)中的任何步骤中，分离至少一种含挥发性羰基钴的废气物流，和所述方法进一步包括：

(j)进行第一吸收步骤(105)，所述步骤包括使所述分离的废气物流的至少一种的至少一部分与第一吸收液体(25)接触以供吸收在所述废气物流内存在的挥发性羰基钴的至少一部分，从而形成含钴的第一吸收液体(26)，和

(k)添加所述含钴的第一吸收液体(26)到所述第一脱金属步骤(a)、所述第一分离步骤(b)或所述第二脱金属步骤(c)中。

9.权利要求8的方法，其中所述第一吸收液体(25)是在步骤(c)中形成的，和若存在的话，在步骤(e)中分离的所述水溶液(4)的至少一部分。

10.前述任何一项权利要求的方法，其中所述第一脱金属步骤(a)进一步包括：

(l)使含有机钴催化剂的反应产物(11)与汽提蒸汽接触，形成含羰基钴的汽提蒸汽，和

(m)进行第二吸收步骤，所述步骤包括使含羰基钴的汽提蒸汽与第二吸收液体接触，形成含钴的第二吸收液体，将所述含钴的第二吸收液体引导到所述加氢甲酰化反应中，

其中将来自步骤(1)的所述含羰基钴的汽提蒸汽在所述第二吸收步骤(m)之前冷却，并冷凝出含钴的有机物，将所述含钴的有机物的至少一部分泵送到所述加氢甲酰化反应中，和其中任选地还冷凝出水，和也将所述冷凝的水的至少一部分循环到所述加氢甲酰化反应中。

11.前述任何一项权利要求的方法，其中所述第二脱金属步骤(c)包括至少一个并流接触阶段。

12.前述任何一项权利要求的方法，进一步包括氢化所述贫钴的有机反应产物(15)并从氢化产物中回收醇产物或产物混合物。