[发明专利]用于烯烃聚合催化剂的内给电子体有效
| 申请号: | 200980129816.1 | 申请日: | 2009-06-25 |
| 公开(公告)号: | CN102112431A | 公开(公告)日: | 2011-06-29 |
| 发明(设计)人: | M·昌 | 申请(专利权)人: | 巴斯夫公司 |
| 主分类号: | C07C67/14 | 分类号: | C07C67/14;C07C69/76;C07C69/78;C08F10/06;C08F4/649;C08F4/646 |
| 代理公司: | 北京市中咨律师事务所 11247 | 代理人: | 林柏楠;张蓉珺 |
| 地址: | 美国新*** | 国省代码: | 美国;US |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 用于 烯烃 聚合催化剂 电子 | ||
技术领域
本发明描述了内给电子体、制备内给电子体的方法、固体钛催化剂组分、含固体钛催化剂组分的催化剂体系、制备固体钛催化剂组分的方法以及用含固体钛催化剂组分的催化剂体系使α-烯烃聚合或共聚的方法。
背景技术
聚烯烃是由简单烯烃衍生的一类聚合物。制备聚烯烃的已知方法涉及使用Ziegler-Natta聚合催化剂。这类催化剂用过渡金属卤化物使乙烯基单体聚合,从而得到有规立构的聚合物。
有很多Ziegler-Natta聚合催化剂。所述催化剂具有不同的特性和/或导致生成具有不同性质的聚烯烃。例如,某些催化剂活性高,而另一些催化剂活性低,类似地,某些催化剂寿命长,而另一些催化剂寿命短。此外,使用Ziegler-Natta聚合催化剂制备的聚烯烃在立构规整性、分子量分布、冲击强度、熔体流动性、刚度、热封性、等规度等方面各异。
通过沉淀法制备的有用的Ziegler-Natta聚合催化剂用有机镁化合物原料制得。有机镁化合物可导致形成理想的球形催化剂颗粒。用便宜很多的卤化镁代替有机镁化合物原料产生形态难控制且非球形的催化剂颗粒,或导致使用投资昂贵的工艺,如喷雾凝结法(在这种工艺中,将MgCl2与乙醇混合,加热形成熔融态,然后通过喷嘴喷向冷液体或气体)。
发明内容
下面给出本发明的简要总结以便对本发明的一些方面提供基本的了解。这个总结不是本发明的广泛综述。既不旨在确定本发明的重要或关键要素,也不旨在描述本发明的范围。相反,这个总结的唯一目的是以简化的形式提出本发明的一些概念,以作为下文给出的更详细描述的前序。
本文提供二芳酸-1,8-萘酯(1,8-naphthyl diaryloate)内给电子体化合物以及制备和使用二芳酸-1,8-萘酯的方法。当用在烯烃聚合催化剂体系的固体钛催化剂组分中时,二芳酸-1,8-萘酯内给电子体化合物可提高催化剂活性、氢响应性和对聚合物组成的控制性中的至少一种。
本文还提供用在烯属聚合中的固体钛催化剂组分、烯烃聚合催化剂体系、制备固体钛催化剂组分的方法以及涉及使用固体钛催化剂组分使烯烃聚合和共聚的方法。固体钛催化剂组分含钛化合物、镁化合物和二芳酸-1,8-萘酯内给电子体化合物。催化剂体系可包含固体钛催化剂组分、有机铝化合物和有机硅化合物。钛催化剂组分可以通过使镁化合物和钛化合物与二芳酸-1,8-萘酯内给电子体化合物接触而制得。
本发明还提供使烯烃聚合或共聚的方法。该方法涉及使烯烃与含固体钛催化剂组分、有机铝化合物和有机硅化合物的催化剂体系接触。固体钛催化剂组分含二芳酸-1,8-萘酯内给电子体化合物。
为了实现上述以及相关的目的,本发明涉及在下文中详尽描述并在权利要求中特别指出的特征。下面的描述和附图详细地给出了本发明的某些示例方面和实施方式。然而,这些只是表示可运用本发明原理的几种不同方式。结合附图,从下面对本发明的详细描述可显而易见本发明的其它目的、优点和新颖性特征。
附图说明
图1是依照本发明的一方面的烯烃聚合体系的高位示意图。
图2是依照本发明的一方面的烯烃聚合反应器的示意图。
图3是依照本发明的一方面用于制备耐冲击共聚物的体系的高位示意图。
具体实施方式
本发明涉及二芳酸-1,8-萘酯化合物、制备二芳酸-1,8-萘酯化合物的方法、把二芳酸-1,8-萘酯化合物用作内给电子体的方法、用在烯属聚合中的固体钛催化剂组分、烯烃聚合催化剂体系、制备固体钛催化剂组分的方法以及涉及使用固体钛催化剂组分使烯烃聚合和共聚的方法。
二芳酸-1,8-萘酯化合物具有三个以酯键连接的芳基(三个芳基以二个酯键连接,如芳基-酯键-萘基-酯键-芳基化合物)。
虽然不希望受任何理论的约束,但据信二芳酸-1,8-萘酯化合物的化学结构允许与钛化合物和镁化合物结合,钛化合物和镁化合物通常存在于烯烃聚合催化剂体系的固体钛催化剂组分中。由于具有给电子特性的原因,二芳酸-1,8-萘酯化合物也在烯烃聚合催化剂体系的固体钛催化剂组分中充当内给电子体。
在一个实施例中,二芳酸-1,8-萘酯化合物以化学式(I)表示:
其中每个R独立地为氢、卤素、具有1至约8个碳原子的烷基、苯基、具有7至约18个碳原子的芳烷基或具有7至约18个碳原子的烷芳基。在另一实施例中,每个R独立地为氢、具有1至约6个碳原子的烷基、苯基、具有7至约12个碳原子的芳烷基或具有7至约12个碳原子的烷芳基。
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