[发明专利]包含卤代炔基化合物、唑和不饱和酸的防边材变色的组合物

说明书

本发明涉及保护木材和其它纤维素基体免遭霉菌、染斑和其它外观损伤生物体侵蚀的配方，尤其涉及防边材变色的应用。

人们用防边材变色的化学品来保护木材，尤其新砍伐或新锯材，免遭霉菌、染斑和腐朽真菌的进攻，不然这类菌会使木材变色，并因此而降低其价值。

在防边材变色的应用中，常用的化学品是氨基甲酸3-碘-丙炔基丁酯(IPBC)。但已经知道IPBC容易通过多种机理发生降解，所有这些机理都会降低其防霉菌和染斑的性能。能使IPBC失活的已知机理是UV暴露、细菌、水解和与金属离子反应所引起的分解。暴露于UV会成问题，因为在一般工业操作期间，处理过的木材常被储存在室外受阳光直接照射。而且防边材变色的组合物一般都以浸涂法用金属浸涂罐进行涂布。通常，浸涂木材所用的工艺设备或浸涂罐本身都会腐蚀，从而允许反应性金属离子渗进浸涂液。这些金属离子能与防边材变色液中所存在的任何IPBC反应，使之失活。

本发明者已发现，含卤代炔基的木材处理配方所提供的防霉菌和其它染斑生物体的作用能因包括多种不饱和酸及其盐或前体而得以大大提高。

因此，本发明提供包含卤代炔基化合物、唑和不饱和羧酸或磺酸及其盐或前体的防边材变色的组合物。

本发明组合物中所用的卤代炔基化合物由通式(I)表示：

其中，Y是卤素，优选碘；

m是1～3的整数；以及

X可以是(1)属部分有机官能团的氧；(2)属部分有机官能团的氮；(1)属部分有机官能团的硫和(1)属部分有机官能团的碳。

氧是其中一部分的有机官能团优选是醚、酯或氨基甲酸酯基。氮是其中一部分的有机官能团优选是胺、酰胺、脲、腈或氨基甲酸酯基。硫是其中一部分的有机官能团优选是硫醇、硫化环戊烷、砜或亚砜基。碳是其中一部分的有机官能团优选是酯、氨基甲酸酯或烷基。

能用作本发明的卤代炔基化合物的化合物实例尤其是具有杀真菌活性的碘代炔基衍生物。适用的碘代炔基衍生物已公开在U.S.专利3,923,870、4,259,350、4,592,773、4,616,004、4,719,227和4,945,109中。这类碘代炔基衍生物包括衍生自炔丙醇或碘代炔丙醇的化合物，如酯、醚、缩醛、氨基甲酸酯和碳酸酯以及嘧啶、噻唑啉酮、氟咪唑、三嗪酮、磺酰胺、苯并噻唑、铵盐、羧酰胺、氧肟酸盐和脲的碘代炔丙基衍生物。

因此，优选的卤代炔基化合物包括通式(II)的化合物：

其中R选自下列一组：氢、含1～20个碳原子的取代和未取代烷基、含6～20个碳原子的取代和未取代芳基、烷基芳基和芳烷基以及含3～10个碳原子的取代和未取代环烷基和环链烯基；m和n独立地是1～3的整数，即m和n不一定相同。优选n是1。

优选卤代炔基化合物是氨基甲酸碘代丙炔酯。优选m是1和n是1的具有下式(III)的化合物：

合适的R取代基包括烷基，如甲基、乙基、丙基、正丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十二烷基、十八烷基；环烷基，如环己基；芳基，如苯基；烷芳基和芳烷基，如苄基、甲苯基、枯基；卤代烷基和芳基，如氯丁基和氯苯基；以及烷氧基芳基，如乙氧基苯基等。

本发明中尤其优选的卤代炔基化合物包括氨基甲酸碘代丙炔酯，如氨基甲酸3-碘-2-丙炔基丙酯、氨基甲酸3-碘-2-丙炔基丁酯、氨基甲酸3-碘-2-丙炔基己酯、氨基甲酸3-碘-2-丙炔基环己酯、氨基甲酸3-碘-2-丙炔基苯酯，以及它们的混合物。最优选的是氨基甲酸3-碘-2-丙炔基丁酯(IPBC)。

所谓“不饱和羧酸”和“不饱和磺酸”是指还含碳-碳双键的任何羧酸或磺酸。适用的酸包括线形、环状或芳族羧酸或磺酸。

所谓“前体”是指能被水解而形成羧酸或磺酸或其共轭碱的任何基团。适用的前体包括羧酸或磺酸的酯、酰胺和酸酐，优选酯和酸酐。最优选的前体是不饱和羧酸的酯和酸酐。优选前体化合物是非聚合物。

配方优选包含不饱和羧酸或磺酸或其盐。

优选羧酸及其盐和前体。

优选的不饱和羧酸的盐是碱金属盐和碱土金属盐。优选用碱金属盐。优选的碱金属是钠和钾。

在一个优选实施方案中，酸是不饱和环羧酸。最优选的是不饱和一元环羧酸。

不饱和环羧酸及其盐或前体可以是芳族酸及其盐或前体。适用的芳基包括5元杂芳基，如呋喃基、吡咯基和噻吩基；6元芳基和杂芳基，如苯基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基和哒嗪基；9元杂芳基，如吲哚基、异氮茚基和苯并咪唑基；和10元芳基或杂芳基，如萘基、喹啉基和异喹啉基。优选的芳基或杂芳基是呋喃基、吡咯基、噻吩基、吡啶基、苯基和萘基。最优选苯基。