[发明专利]氧化型环状苯酚硫化物的连续制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及作为利用金属离子捕捉能力的金属捕捉剂或固定化剂、利用离子或分子识别能力的光传感器、离子传感器、基质特异性传感器、分离膜材料及它们的中间体、电荷控制剂、催化剂等有用的氧化型环状苯酚硫化物的连续制备方法。

背景技术

以往，作为氧化型环状苯酚硫化物的制备方法，已知将相应的环状苯酚硫化物氧化的方法。作为氧化反应中使用的氧化剂，已知过氧化氢、有机过氧化物、过酸、卤氧化物、N-卤化合物、分子卤、氧、臭氧、硝酸、无机氧化物等，其中优选过氧化氢、分子卤、无机氧化物(过硼酸钠等)。作为溶剂，根据氧化剂的种类不同，合适的溶剂也会发生变化，提倡使用卤代烃类溶剂(氯仿、二氯甲烷等)、醇类(甲醇、乙醇等)、乙腈、极性溶剂(乙酸、水等)。另外，氧化反应也可以根据需要使用氧化钒(V)、偏钒(V)酸钠、三氯化钛、氧化钨(VI)、磷酸钠等催化剂(例如，参照专利文献1和非专利文献1～3)。

另一方面，作为上述相应的环状苯酚硫化物的制备方法，有使用苯酚化合物和单体硫以及碱金属试剂作为原料通过加热反应进行合成的方法(例如，参照专利文献2～4和非专利文献4)、使用链状的苯酚硫化物和单体硫以及碱金属试剂作为原料通过加热反应进行合成的方法(例如，参照专利文献5～8)。在采用任何一种方法的情况下，制备的环状苯酚硫化物都需经过晶析、过滤、精制、干燥等工序取出。

因此，在制备氧化型环状苯酚硫化物的情况下，暂且作为中间体取出的环状苯酚硫化物要重新投入到反应器中，加入反应试剂，进行上述氧化反应来制备。

使用苯酚化合物和单体硫以及碱金属试剂作为原料通过加热反应制备环状苯酚硫化物的方法，由于反应温度高，因而热成本高，而且需要用于使副反应产生的硫化氢气体安全地无害化的除害设备。另外，经过晶析、过滤、精制、干燥等工序取出环状苯酚硫化物，在各处理工序都会发生产品的损耗，而且还会由于操作工序增加导致操作效率降低。这样，由于环状苯酚硫化物的制备需要花费高额的成本，结果导致产品价格昂贵，成为最终制备产品氧化型环状苯酚硫化物的制备成本进一步增高的重要因素。无需使最初反应制备的环状苯酚硫化物进入下一工序之间的各种工序以及这些工序所需要的各种材料，同时提高操作效率，进行第二步反应，即氧化反应，制备氧化型环状苯酚硫化物，这作为有效的成本改善方案受到期待。

专利文献1：特再WO98/09959号公报

专利文献2：特开平9-227553号公报

专利文献3：特开平10-081681号公报

专利文献4：特开2002-193963号公报

专利文献5：特开平10-081680号公报

专利文献6：特开平11-049770号公报

专利文献7：特开2000-273096号公报

专利文献8：特开2002-255961号公报

非专利文献1：TETRAHEDRON LETTERS 39(1998)7559～7562

非专利文献2：TETRAHEDRON 57(2001)5557～5563

非专利文献3：J.CHEM.SOC.，CHEM.COMMUN.，1998，1345

非专利文献4：H.Kumagai et al.，Tetrahedron Lett.(1997)，38，3971-3972

发明内容

本发明的目的在于提供一种氧化型环状苯酚硫化物的制备方法，其无需将最初反应(第一步骤)制备的环状苯酚硫化物取出到反应器外，在与第一步骤相同的反应器内连续地用氧化剂进行氧化(第二步骤)，连续地制备氧化型环状苯酚硫化物。

本发明的目的还在于以高收率获得高品质的氧化型环状苯酚硫化物。

本发明人进行了悉心研究，结果发现了可以连续地进行以通式(1)表示的苯酚化合物作为原料，得到通式(2)表示的环状苯酚硫化物的步骤(第一步骤)，以及无需将得到的环状苯酚硫化物取出到反应器外，用氧化剂氧化，得到通式(3)表示的氧化型环状苯酚硫化物的步骤(第二步骤)，能够以高收率连续制备高品质的氧化型环状苯酚硫化物的方法，从而完成了本发明。

[化1]

(式中，R表示碳原子数1至6的直链状或支链状的烷基。)

[化2]

(式中，R表示碳原子数1至6的直链状或支链状的烷基，m为4至8的整数。)

[化3]

(式中，R表示碳原子数1至6的直链状或支链状的烷基，m为4至8的整数，n为1或2。)