[发明专利]由乙醇制造烯烃的方法无效
| 申请号: | 200980104269.1 | 申请日: | 2009-02-05 |
| 公开(公告)号: | CN101939276A | 公开(公告)日: | 2011-01-05 |
| 发明(设计)人: | 德尔芬·米诺克斯;尼古莱·内斯特伦科;沃尔特·弗梅伦;桑德·范唐克;贾科莫·格拉索 | 申请(专利权)人: | 道达尔石油化学产品研究弗吕公司 |
| 主分类号: | C07C1/24 | 分类号: | C07C1/24;C07C11/02 |
| 代理公司: | 北京市柳沈律师事务所 11105 | 代理人: | 宋莉 |
| 地址: | 比利时瑟内*** | 国省代码: | 比利时;BE |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 乙醇 制造 烯烃 方法 | ||
1.转化乙醇以基本上制造乙烯和丙烯的方法,包括:
a)在反应器(A)(也称作第一低温反应区)中引入包含分压为至少约0.2MPa的乙醇、任选的水、任选的惰性组分的物流;
b)在所述反应器(A)中在有效地将至少一部分乙醇基本上转化为乙烯、丙烯和具有4个或更多个碳原子的烯烃(C4+烯烃)的条件下使所述物流与催化剂(A1)接触;
c)从所述反应器中收取包含如下的流出物:
乙烯和主要含有具有4个或更多个碳原子的烯烃(C4+烯烃)的C4+级分,丙烯和各种烃,
水、任选地未转化的乙醇和步骤a)的所述任选的惰性组分;
d)对步骤c)的所述流出物进行分馏以除去水、未转化的乙醇,任选地除去惰性组分,任选地除去丙烯和任选地除去各种烃的全部或一部分以得到基本上包含乙烯、具有4个或更多个碳原子的烯烃(C4+烯烃)和任选的惰性组分的物流(D);
e)在OCP反应器(也称作第二高温反应区)中引入任选地与包含具有4个或更多个碳原子的烯烃(C4+烯烃)的物流(D1)混合的至少一部分所述物流(D),条件是所述混合物(D)+(D1)包含至少10重量%的C4+烯烃;
f)在所述OCP反应器中使包含至少一部分(D)和任选的(D1)的所述物流与对于所述流出物中的轻质烯烃具有选择性的催化剂接触以制造具有与原料的分子量相比分子量较低的烯烃内容物的流出物;
g)对步骤f)的所述流出物进行分馏以至少产生乙烯物流、丙烯物流和基本上由具有4个或更多个碳原子的烃组成的馏分,
任选地将乙烯全部或部分地再循环到步骤f)的OCP反应器的入口处或者反应器(A)的入口处,或者部分地再循环到步骤f)的OCP反应器的入口处且部分地再循环到反应器(A)的入口处,
任选地将所述由具有4个或更多个碳原子的烃组成的馏分再循环到OCP反应器的入口处。
2.权利要求1的方法,其中步骤b)中乙醇的WHSV为0.1~20h-1。
3.权利要求2的方法,其中步骤b)中乙醇的WHSV为0.4~20h-1。
4.前述权利要求中任一项的方法,其中所述催化剂(A1)以及步骤f)的OCP反应器中的催化剂选自结晶硅酸盐和磷改性沸石。
5.权利要求4的方法,其中作为催化剂(A1)的所述结晶硅酸盐选自脱铝的结晶硅酸盐以及Si/Al比为至少约100的结晶硅酸盐。
6.权利要求5的方法,其中所述脱铝的结晶硅酸盐以及所述Si/Al比为至少约100的结晶硅酸盐选自作为由硅、铝、硼和氧组成的微孔材料的MFI、MEL、FER、MTT、MWW、TON、EUO、MFS和ZSM-48系列。
7.权利要求6的方法,其中所述Si/Al比为至少约100的结晶硅酸盐选自MFI和MEL。
8.权利要求5~7中任一项的方法,其中所述结晶硅酸盐的Si/Al比为100~1000。
9.权利要求5~8中任一项的方法,其中对所述脱铝的结晶硅酸盐或者所述Si/Al比为至少约100的结晶硅酸盐进行汽蒸以从所述结晶硅酸盐骨架中除去铝。
10.权利要求9的方法,其中,除了汽蒸之外,进一步地通过使所述催化剂与用于铝的络合剂接触以从所述骨架的孔中除去在汽蒸步骤期间沉积在其中的氧化铝而从所述催化剂中提取铝,从而提高所述催化剂的硅/铝原子比。
11.前述权利要求中任一项的方法,其中所述OCP反应器的温度为540℃~590℃。
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