[发明专利]烯烃齐聚用铁系催化剂及其制备方法和应用

权利要求书

1.一种烯烃齐聚用铁系催化剂，其特征在于具有如下通式的结构：

其中X为Cl、Br或I；

R彼此相同或不同，优选相同，并且为未取代或被C_1～4烷基取代的嘧啶基、吡嗪基或哒嗪基；

R₁～R₅彼此相同或不同，优选不同，并且各自为H、C_1～4烷基、取代或未取代的苯基或萘基，其中取代基为C_1～6烷基、C_6～20芳基或卤素，或者两个相邻的基团R₁～R₅与它们所连接的碳原子一起形成不饱和5-8元环；

R′彼此相同或不同，优选相同，并且为H或C_1～4烷基。

2.根据权利要求1的催化剂，其中X为Cl。

3.根据权利要求1的催化剂，其中基团R为未取代的嘧啶基、吡嗪基或哒嗪基。

4.根据权利要求1的催化剂，其中基团R₁～R₅不同时为H。

5.根据权利要求1的催化剂，其中两个相邻的基团R₁～R₅与它们所连接的碳原子一起形成不饱和5-8元环，优选苯环。

6.根据权利要求1的催化剂，其中R′为C_1～4烷基，优选甲基。

7.一种制备根据权利要求1-6中任一项的催化剂的方法，包括如下步骤：

i)将未取代或取代的C_1～5酰基嘧啶、C_1～5酰基吡嗪或C_1～5酰基哒嗪与未取代或取代的苯胺或萘胺溶解在有机溶剂中，然后以有机质子酸为催化剂，于惰性气体保护下回流6-72小时，优选24-48小时；

ii)减压除掉溶剂，分离后得到配体；

iii)使步骤ii)中所得配体与卤化亚铁反应；和

iv)对步骤iii)的反应混合物过滤、洗涤并干燥。

8.根据权利要求7的方法，其中在步骤i)中，所述未取代或取代的C_1～5酰基嘧啶、C_1～5酰基吡嗪或C_1～5酰基哒嗪与所述未取代或取代的苯胺或萘胺的摩尔比为1∶1～10，优选为1∶2～4。

9.根据权利要求7的方法，其中在步骤i)中，所述有机溶剂选自甲苯、二氯甲烷、甲醇或乙醇，优选为甲苯或乙醇，所述未取代或取代的苯胺或萘胺与有机溶剂的质量比为1∶5～10。

10.根据权利要求7的方法，其中在步骤i)中，所述有机质子酸为甲酸或对甲苯磺酸，并且所述未取代或取代的C_1～5酰基嘧啶、C_1～5酰基吡嗪或C_1～5酰基哒嗪与所述有机质子酸的摩尔比为1∶0.01～0.05，优选为1∶0.02～0.04。

11.根据权利要求7的方法，其中在步骤iii)中，所述卤化亚铁为氯化亚铁、溴化亚铁或碘化亚铁，优选氯化亚铁，更优选FeCl₂·4H₂O，并且所述配体和所述卤化亚铁的摩尔比为1～1.2∶1，优选为1.05～1.1∶1。

12.根据权利要求1-6中任一项的催化剂在烯烃，尤其是乙烯齐聚中的应用。