[发明专利]一种含硫污水的处理方法

说明书

技术领域：本发明属水处理技术领域，涉及一种从污水中将有害的硫化物转变成对环境无害的硫磺方法。

背景技术：众所周知，含硫污水会引起管道、设备腐蚀；含硫污水的排放会造成严重的环境问题。

含硫污水处理的方法主要有：(1)空气氧化法。(2)真空抽提法。(3)蒸汽汽提法。(4)沉淀法等。

国内含硫污水主要集中在油田和炼厂的含硫污水。油田含油污水主要有3种来源：一是采油污水。即油井采出液经脱水脱气处理后分离转输过来的污水；二是洗盐污水；三是在油田开采过程中，完井、洗井、油层水力压裂、酸化等过程中所产生的污水。由于这3种污水中的主要污染物是原油。目前，各油田的采油污水回注处理工艺绝大多数采用传统的“老三套”工艺。即“混凝一沉降一过滤”为基础，再辅以阻垢、缓蚀、杀菌、膜处理或生化法处理、吸附法、膜分离等，从而使采油污水达到回注标准。

对于含硫污水采用空气氧化法和真空抽提等法。随着现代化工的飞速发展，生产上对脱硫要求越来越高；另外，许多企业为了加强竞争力，一方面提高生产能力，另一方面使用高硫煤(油)，从而使含硫污水的处理成为瓶颈。

发明内容：本发明的目的是在含硫污水工况条件下通过加入转化剂的简易方式达到转变污水中有害的硫化物生成硫磺，所产生的硫磺只需通过沉降方式除去，净化后的污水达到回用或排放的要求。

本发明采用的技术方案是：采用向污水中喷入硫化物转化剂，将污水中的硫化物转变成对环境无害的单质硫，处理后的污水达到回用或排放的要求；其转化剂包括：羧酸类物质、芳香类物质、过氧化物、金属氧化物或盐中的一种或一种以上的物质。

一般地所述转化剂是柠檬酸、酒石酸、乙二胺四乙酸、8-羟基喹啉磺酸钠、次氯酸钠和二氧化氯中的一种或一种以上与金属氧化物或盐中的一种或一种以上的物质组成。

转化剂可以是一种或多种加到原脱硫液中，其加入量为10ppm～1000ppm，最佳加入量为50ppm～100ppm。

本发明方法是在污水中加入转化剂，以达到将污水中硫化物转变成硫磺的目的，具有以下特征：(1)污水中硫离子转变成硫磺的速度提高；(2)污水中部分还原态的金属离子由于有氧化剂存在，在转化硫离子的同时，还原态的金属离子得到再生，转化剂的利用率明显提高；(3)处理后的污水中含有转化剂，部分净化后的污水可以加到污水中重复使用以降低处理成本。

在污水中加入本发明所说的转化剂，不需改变污水的原工矿条件，就能将污水中的硫离子转变成硫磺。

具体实施方式：下面结合实例以进一步阐述本发明的内容。

实施例1：用本发明所说的转化剂加入到污水中，转变污水中硫离子成硫磺。

(1)转化剂的组成如下：

柠檬酸        20ppm

乙二胺四乙酸  20ppm

氯化铁        5ppm

对甲苯磺酸    2ppm

次氯酸钠      15ppm

(2)工艺条件

反应时间：    30分钟

反应温度：    25～35℃

(3)脱硫效果

配制污水中钾、钠、钙离子200g/l，污水中硫化物以硫化氢计，在常压下加入转化剂后反应30分钟测定污水中硫化氢含量转化效果见表1。

表1

实施例2：用本发明所说的转化剂加入到污水中，转变污水中硫离子成硫磺

(1)添加剂的组成如下：

三氧化二铁        15ppm

氧化锌            5ppm

酒石酸            15ppm

乙二胺四乙酸      15ppm

8-羟基喹啉磺酸钠  2ppm

二氧化氯          2ppm

(2)工艺条件

反应时间：40分钟

反应温度：35～45℃

(3)脱硫效果

配制污水中钾、钠、钙离子300g/l，污水中硫化物以硫化氢计，在常压下加入转化剂后反应40分钟测定污水中硫化氢含量转化效果见表2。

表2

实施例例3：用本发明所说的转化剂加入到污水中，转变污水中硫离子成硫磺

(1)添加剂的组成如下：

酒石酸            30ppm

柠檬酸            30ppm

乙二胺四乙酸      20ppm

氧化锌            5ppm

氯化铁            5ppm