[发明专利]一种曼尼希碱的制备方法

说明书

一.技术领域：

本发明涉及一种曼尼希碱的制备方法，特别涉及以醛，胺，酮或 者萘酚为原料，三组分一锅制备曼尼希碱的方法，属于化学领域。

二.背景技术：

曼尼希碱(英文：Mannich base)及其衍生物是一类重要的含氮 化合物，广泛的应用于药物，农药，染料，涂料，炸药，缓蚀剂，油 品添加剂等领域，还是很多有机合成及天然产物合成的重要中间体。 含氮原子化合物的广泛存在和应用体现了曼尼希碱的重要性。

曼尼希碱及其衍生物制备方法有很多种，主要有两种路线：一是 把醛与胺先制成亚胺，再与酮或者由酮制备的硅烯醇醚反应的两组份 合成，该方法操作步骤多，繁琐，并且要求苛刻的无水条件；另一种 方法是醛，胺和酮的三组分一锅煮合成，该方法条件温和，步骤少， 易于操作，因此是重点研究的曼尼希碱的方法。

三组分醛，胺，酮来合成曼尼希碱的方法报道的有很多种，但大 部分方法都使用有机溶剂乙醇，二氯乙烷等作反应介质，这些方法存 在成本高，溶剂有毒，增加操作危险性等不足。

三.发明内容

本发明针对现有技术存在的问题和不足，为提供一种在水中液体 超强酸催化的三组分醛、胺、酮或者萘酚一锅煮来合成曼尼希碱的低 成本、环境友好的方法。

本发明所提供的曼尼希碱的制备方法，将醛、胺、酮或者萘酚三 组分一起放入反应装置里，其物质的量比例为1∶1∶1-3，其特征 在于：用水作溶剂，用液体超强酸为催化剂，催化剂用量为醛的1mol％ -30mol％.常压室温下一锅反应，经重结晶，干燥，得产物曼尼希碱。 所述液体超强酸催化剂为三氟乙酸，三氟甲磺酸，氟磺酸，氟硫酸。 所述醛为苯甲醛及其衍生物。所述胺为脂肪二级胺、环状二级胺、苯 胺及其衍生物。所述酮为开链脂肪酮、环状脂肪酮、苯乙酮及其衍生 物。所述萘酚为β-萘酚及其衍生物。

本发明以水作溶剂，成本低，环境友好，安全性高，易于操作， 条件温和，易于实现。

四.具体实施方式：

本发明是一种曼尼希碱的制备方法，所述的产物曼尼希碱结构式 如下式1、式2、式3、式4所示，

式1中R1＝H，CH3，NH2，NO2，CH3O，Cl

式1中R2＝H，CH3，NH2，NO2，CH3O，Cl

式1中R3＝H，CH3，NH2，NO2，CH3O，Cl

式2中R1＝H，CH3，NH2，NO2，CH3O，Cl

式2中R2＝H，CH3，NH2，NO2，CH3O，Cl

式3中R1＝H，CH3，NH2，NO2，CH3O，Cl

式3中R2＝H，CH3，NH2，NO2，CH3O，Cl

式3中R3＝H，CH3，CH3CH2CH3CH2CH2

式3中R4＝H，CH3，CH3CH2CH3CH2CH2

式4中R1＝H，CH3，NH2，NO2，CH3O，Cl

式4中R2＝H，CH3，NH2，NO2，CH3O，Cl

式4中R3＝H，CH3，NO2，Cl

为了更充分的解释本发明的实施，提供曼尼希碱的制备方法的实 施例。这些实施例仅仅是对该方法的阐述，并不限制本发明的范围。

实施例1：在50mL单口烧瓶中加入，1.06g(10mmol)苯甲醛， 1.07g(10mmol)对甲基苯胺和1.2g(10mmol)苯乙酮，加入3mL水作 溶剂，加入0.15g(1mmol)三氟甲磺酸作催化剂，磁力搅拌器强烈搅 拌16小时，分离粗产物，用乙醇重结晶，室温干燥，得曼尼希碱3.1g， 产率98％。

实施例2：在50mL单口烧瓶中加入，1.06g(10mmol)苯甲醛， 0.93g(10mmol)苯胺和0.98g(10mmol)环己酮，加入3mL水作溶剂， 加入0.015g(0.1mmol)三氟甲磺酸作催化剂，磁力搅拌器强烈搅拌1 小时，分离粗产物，用乙醇重结晶，室温干燥，得曼尼希碱2.57g， 产率92％。