[发明专利]加氢裂化催化剂载体及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种加氢裂化催化剂载体及其制备方法，特别是一种高活性多产中间馏分油加氢裂化催化剂载体及其制备方法。

背景技术

世界经济的持续发展，使国际油品市场对高质量中间馏分油产品(主要包括海陆交通及农业和工程机械的主要动力燃料--柴油、航空业的动力燃料--喷气燃料和家庭冬季取暖用油)的需求量一直在不断增加。我国由于经济发展迅速，这种需求更为旺盛。另外，为了保护人类赖以生存的生态环境，对燃油质量也提出了愈来愈高的要求，生产和使用清洁燃料成为当今世界发展的主流。与此同时，世界油气资源正在不断减少，原油质量正在逐年变差，我国的情况更是如此。基于加氢裂化技术独有的特点和优势，该技术已成为合理利用有限的原油资源、最大限度生产清洁中间馏分油和优质化工原料最适宜的炼油技术，并正在得到日益广泛的应用。

加氢裂化催化剂是一种双功能催化剂，它同时具有裂化活性和加氢活性，即同时含有酸性组分和加氢活性组分。其中酸性主要是由各种分子筛和/或构成载体的耐热无机氧化物来提供，酸性组分的性质对加氢裂化催化剂的活性和中间馏分油的选择性具有很重要的影响。加氢活性组分一般选自元素周期表中VIB族和VIII族的金属、金属氧化物和/或金属硫化物。加氢裂化催化剂中起裂化作用的关键组分多为分子筛，分子筛性能的好坏，将直接影响催化剂性能及油品质量。

US4401556公开了一种用于生产中间馏分油的加氢裂化催化剂。该催化剂是以经过脱铝的Y型分子筛为裂化活性组分，其硅铝摩尔比为4.5～35，晶胞参数2.420～2.445nm，比表面积不小于350m²/g。该催化剂以一种VGO为原料时，其活性较差，中油选择性也不高。

US4894142公开了一种加氢裂化催化剂，主要用于多产中间馏分油的工艺中。该催化剂含有无定形硅铝和一种低酸度的Y型分子筛，该分子筛的特点是在高温下处理原料分子筛，包括680～780℃的水热处理或高于700℃的通入惰性气体的干式热处理。由于该分子筛酸度比较低，使催化剂的活性过于偏低，这就要求提高加氢裂化反应温度，分子筛的热裂化趋势增强，但抑制了加氢反应，使催化剂的中油选择性提高不明显，产品质量也受到不良影响。

上述专利中的加氢裂化催化剂采用常规晶粒尺寸的改性Y分子筛，由于不同的改性方法及晶粒尺寸对加氢裂化催化剂的性能影响很大，所用分子筛晶体扩散阻力大，大分子难以进入孔道内部进行反应，反应后产物也较难扩散出来，所以其裂化活性及目的产品的选择性受到了制约。

CN1382632A中介绍了一种小晶粒Y型沸石及其制备方法，分子筛的晶胞常数为2.425～2.45nm，结晶保留度大于75％，并采用四氯化硅气态与所制备的分子筛接触，改性小晶粒Y型分子筛。其所制备原料小晶粒Y型分子筛结晶保留度低，所采用的改性方法，制备成本高，工业上较难实现。

发明内容

为了克服现有技术中的不足之处，本发明提供了一种加氢裂化催化剂载体及其制备方法。该加氢裂化催化剂载体采用小晶粒、结晶度高、硅铝比大、总酸量和酸分布适宜的小晶粒Y分子筛作为酸性组分，有利于提高加氢裂化催化剂的活性和中间馏分油的选择性。

本发明加氢裂化催化剂载体，包含小晶粒Y分子筛、无定形硅铝和氧化铝，其中所述的小晶粒Y分子筛，其性质如下：SiO₂/Al₂O₃摩尔比为30.0～150.0，优选为40.0～80.0，晶粒平均直径为100～700nm，优选为300～500nm；晶胞参数为2.425～2.433nm，相对结晶度为90％～130％，优选为100％～130％，结晶保留度大于95％，一般在120％以下，优选为98％～120％，比表面为850～950m²/g，孔容0.30ml/g～0.50ml/g，红外酸量0.1～0.4mmol/g，B酸/L酸为7.0以上，优选为8.0以上，氧化钠含量≤0.05wt％，优选为≤0.01wt％。

所述的加氢裂化催化剂载体，以载体的重量计，包括10％～70％无定形硅铝，3％～20％小晶粒Y分子筛，15％～70％氧化铝。

本发明加氢裂化催化剂载体的比表面积是300～450m²/g，孔容是0.6～1.0ml/g。

本发明加氢裂化催化剂载体的制备方法，包括如下步骤：

将小晶粒Y分子筛、无定形硅铝、氧化铝、粘合剂机械混合、成型，然后干燥和焙烧，制成催化剂载体；

其中所述的小晶粒Y分子筛，包括如下制备步骤：