[发明专利]一种重油、渣油加氢处理催化剂及其制备方法有效
| 申请号: | 200910187911.9 | 申请日: | 2009-10-16 |
| 公开(公告)号: | CN102039138A | 公开(公告)日: | 2011-05-04 |
| 发明(设计)人: | 朱慧红;孙素华;刘杰;杨光;张成 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院 |
| 主分类号: | B01J23/883 | 分类号: | B01J23/883;B01J27/19;B01J35/10;B01J32/00;B01J37/00;C10G45/08;C10G47/12 |
| 代理公司: | 抚顺宏达专利代理有限责任公司 21102 | 代理人: | 李微 |
| 地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 重油 渣油 加氢 处理 催化剂 及其 制备 方法 | ||
1.一种重油、渣油加氢处理催化剂,包括载体和活性金属组分,其特征在于:载体由以粘土改性原料为晶种制备的含硅氢氧化铝制备而成,活性金属组分包括第VIII和VIB金属,第VIII金属为Ni或Co,第VIB金属为W或Mo,以金属氧化物计VIII金属为1wt%~9wt%,以金属氧化物计VIB金属为5wt%~30wt%,催化剂的孔容为0.5~1.0ml/g,比表面积为130~300m2/g,催化剂中二氧化硅含量为0.1wt%~45wt%。
2.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于:催化剂的孔容为0.5~0.8ml/g,催化剂中二氧化硅含量为0.1wt%~25wt%。
3.一种权利要求1所述催化剂的制备方法,其特征在于先制备含硅氢氧化铝,然后加入适宜的胶溶剂、添加剂成型,经过干燥、焙烧,得到重油、渣油加氢催化剂载体,该渣油加氢催化剂载体浸渍活性加氢金属组分,然后干燥、焙烧得到重油、渣油加氢催化剂。
4.按照权利要求3所述的方法,其特征在于所述含硅氢氧化铝的制备方法包括以下步骤:
(1)制备改性粘土,将粘土原土进行高温焙烧,然后与混合酸进行反应,混合酸为强酸和弱酸的混合,混合酸中强酸与弱酸的摩尔比为0.1~5.0;
(2)将步骤(1)制备的改性粘土打浆制成浆液;
(3)向步骤(2)的浆液中加入含铝的碱性溶液,调节pH值为9~11,然后加入含铝的酸性溶液回调pH值至7.0~8.8,然后并流加入含铝的酸性溶液和碱性溶液进行成胶反应;
(4)成胶后有一个老化步骤;
(5)将步骤(4)所得的浆液过滤,滤饼经水洗至中性,经干燥、后得到含硅氢氧化铝。
5.按照权利要求4所述的方法,其特征在于:在步骤(3)或步骤(4)中 加入有机扩孔剂。
6.按照权利要求4所述的方法,其特征在于:步骤(1)制备改性粘土过程中,粘土原土焙烧温度为600~950℃,焙烧时间为0.5~15h;焙烧后的粘土与酸反应的温度为60~150℃,酸处理反应时间为2~24h。
7.按照权利要求4所述的方法,其特征在于:步骤(1)制备改性粘土过程中,粘土为高岭土、蒙脱土、埃洛石和硅藻土中的一种或几种,所述的强酸为盐酸、硫酸、硝酸、高氯酸和磷酸中的一种或几种,所述的弱酸为硼酸、醋酸、柠檬酸、草酸和酒石酸中的一种或几种。
8.按照权利要求4所述的方法,其特征在于:步骤(2)改性后粘土打浆制成的浆液固体含量为1~20wt%,并把浆液加热到温度至少50℃,优选60~95℃,更优选65~80℃。
9.按照权利要求4所述的方法,其特征在于:步骤(3)成胶温度至少为50℃,优选为60~95℃,更优选为65~80℃;其中酸性溶液为硫酸铝、硝酸铝和氯化铝中的一种或几种;其中的碱性溶液为碱金属的偏铝酸盐溶液。
10.按照权利要求4所述的方法,其特征在于:步骤(4)的老化过程的温度至少50℃,优选60~95℃,更优选65~80℃,老化时间为90分钟以下,优选60分钟以下,更为优选10~40分钟。
11.按照权利要求5所述的方法,其特征在于:所述的有机扩孔剂为烷基酚与环氧乙烷的缩合物、聚氧乙烯山梨醇酐单油酸脂、脂肪醇聚氧乙烯醚、硬脂酸聚氧乙烯酯、脂肪醇与环氧乙烷的缩合物中的一种或多种,其用量为生成含硅氧化铝重量的0.1%-10%,优选为0.3%-8%。
12.按照权利要求4所述的方法,其特征在于:步骤(5)的干燥条件:100~150℃干燥2~6小时,优选110~130℃,干燥4~6小时。
13.按照权利要求3所述的方法,其特征在于:载体的干燥条件为在80~200℃下干燥2~20小时,焙烧条件为在450~1000℃下焙烧1~8小时;催化剂干燥温度为常温~120℃,干燥时间0.5~24h,焙烧温度400~550℃,焙烧时间1~6h。
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