[发明专利]4位含有取代基团的9,9-二芳基芴类聚合物材料的制备和应用方法

权利要求书

1.一种4位含有取代基团的9，9-二芳基芴类聚合物材料，其特征在于该材料的重复单元之一是4位含有取代基团的二芳基芴材料，该材料具有如下通式结构：

式中：R出现时相同或者不同，并为氢或具有1至22个碳原子的直链、支链、环状烷基链或者烷氧基链；Ar、Ar₁、Ar₂为含芳烃共轭结构单元，x为1～10中的数字，y为0～30中的数字，n为1～300中的数字。

2.根据权利要求1所述的4位含有取代基团的9，9-二芳基芴类聚合物材料，其特征在于所述的R-Ar₂优选如下列结构中的一种：

Ar₁优选如下列结构中的一种：

Ar优选如下列结构中的一种：

3.根据权利要求1或2所述的4位含有取代基团的9，9-二芳基芴类聚合物材料，其特征在于4位含有取代基团的二芳基芴共轭聚合物材料I中，Ar₂为氢且y为0时，具有如下结构：

聚合物材料II

4.根据权利要求1或2所述的4位含有取代基团的9，9-二芳基芴类聚合物材料，其特征在于4位含有取代基团的二芳基芴共轭聚合物材料I中，当R为辛基，Ar₂为氢，Ar₁为苯基，Ar为螺二芴、9.9-二苯基芴、螺二芴氧杂蒽、苯基或芘，x为1且y为0或1时，具有为如下结构：

聚合物材料III           聚合物材料IV                 聚合物材料V

聚合物材料VI            聚合物材料VII                聚合物材料VIII。

5.一种如权利要求1所述的4位含有取代基团的9，9-二芳基芴类聚合物材料的制备方法，其特征在于4位含有取代基团的二芳基芴共轭聚合物材料I由4位含有取代基团的9，9-二芳基芴单体与芳基单体进行Suzuki缩合聚合反应获得，具体反应通式如下：

其中，当二溴4取代9，9-二芳基芴与4取代二芳基芴双硼酸酯进行Suzuki聚合反应获得交替的聚合物材料I：

其中Suzuki聚合反应是指钯催化联苯硼酸与二溴螺噻吩芴发生碳碳键偶联反应，反应条件如下：钯催化剂的用量为1至5mol％；合适的溶剂为弱极性或极性非质子性有机溶剂或其混合溶剂；反应在温度30至150℃；反应时间为1至7天。以聚合物材料III为例，具体反应条件如下：取2，7-二溴-4-辛氧基-9，9-二苯基芴和9，9-螺二芴-2，7-二硼酸丁基酯混合溶解于20ml甲苯和四氢呋喃的混合溶剂中，加入催化剂Pd(PPh₃)₄；避光通氮气，再加入2mol/L K₂CO₃溶液，在90℃的条件下反应48小时，反应后加入水，使用CHCl₃萃取，干燥旋蒸浓缩，投入到100ml的甲醇中。收集得到的固体物在甲醇中萃取提纯3天，重新沉淀在甲醇中，得到粉末状产品。

6.一种如权利要求5所述的4位含有取代基团的9，9-二芳基芴类聚合物材料的制备方法，其特征在于4位含有取代基团的9，9-二芳基芴单体通过拜耳-维立格重排后进行格式反应制备制得，具体如下：

步骤1：拜耳-维立格氧化重排反应制得芴酮的内酯，具体为2，7-二溴芴酮在三氟乙酸和过碳酸钠的条件下室温反应48小时；

步骤2：格式反应制得叔醇，具体为芴酮的内酯与三倍量的溴苯的格氏试剂反应，溶剂为甲苯，反应时间3小时；

步骤3：烷基取代反应，具体为制得的叔醇与一倍当量的1-溴辛烷在70℃，K₂CO₃条件下反应24小时；

步骤4：付-克反应制得聚合单体，具体为上步产物在室温下，在三氟化硼-乙醚催化条件下反应24小时制得。

7.一种如权利要求1所述的4位含有取代基团的9，9-二芳基芴聚合物材料的应用，其特征在于应用于发光二极管器件，其中发光二极管器件的结构为透明阳极/发光层/电子注入层/阴极，其中，4位含取代基的9，9-二芳基芴聚合物材料作为发光层。