[发明专利]样品中多溴联苯醚残留的快速检测方法

说明书

技术领域

本发明属于化学仪器检测技术领域，具体涉及一种样品尤其是纺织品中多溴联苯醚残留快速样品处理技术与检测方法。

背景技术

多溴联苯醚PBDEs，化学通式为C₁₂H_(10-n)Br_nO，依据苯环上溴原子取代数目和位置的不同，共有很多种同系物，是一类持久性的有机污染物，在环境中非常稳定，难于降解并具高亲脂性，水溶性低，在水中的含量低，易于在沉积物中积累，有生物积累性并沿着食物链富集。商业用PBDEs是溴化的二苯醚同系物混合物，主要含有五溴联苯醚(PeBDE)，八溴联苯醚(OcBDE)和十溴联苯醚(DeBDE)，也包括其它的PBDEs。PeBDE主要被加入聚氨基甲酸酯泡沫用于制造家具、地毯和汽车座椅等；OcBDE主要用于纺织品和塑料中，如各种电器产品的机架，特别是用于电视和电脑产品。DeBDE是全球使用最广泛的PBDEs，占全部PBDEs产品80％以上，而PeBDE和OcBDE产品分别占PBDEs总量的12％和6％左右。在产品的使用过程中，PBDEs可通过蒸发和渗漏等进入环境，焚化和报废含有PBDEs的废弃物也是PBDEs进入环境的主要途径。除此之外，阻燃剂生产厂也直接排放一些PBDEs。进入大气中的PBDEs会通过大气干、湿沉降作用向水体和土壤转移。特别是在一些电子垃圾拆解处理集散地，如我国广东贵屿地区，由于原始的和不规范的电子垃圾处理方式，造成大量的有毒物质释放，污染环境并危害人体健康，这些地区PBDEs污染尤为显著。低溴代联苯醚比高溴代更易被生物体吸收和富集，而高溴代联苯醚有可能在阳光下降解为低溴代联苯醚。大气、水体和土壤中痕量的PBDEs可通过食物链最终进入人体，可能对人类和高级生物的健康造成危害，也可广域迁移，导致全球污染。

很多商业化的纺织品中大量采用多溴联苯醚这些溴代阻燃剂，而纺织品中溴代阻燃剂的环境行为也引起人们的关注，尤其是可干扰甲状腺激素、使神经系统紊乱和生物体致突变的一类含溴阻燃整理剂多溴联苯醚(PBDEs)更是引起国际社会的强烈不安，越来越多的国家开始关注多溴联苯醚在环境中的残留。

欧盟针对纺织品中多溴联苯醚的限制源于欧盟危险品及相关修正案79/663/EC、83/264/EEC和2003/11/EC三个法规，尤其是2003/11/EC明确了纺织品中若含有含量超过0.1％的多溴联苯醚即不得在市场上销售。欧盟上述办法的实施，不仅提高了纺织品中化学品含量的检验测试费并使用合格替代化学品价格，也对纺织品生产过程中使用的包括多溴联苯醚在内的化学品提出了更为宽泛、严格的要求及限制措施。加拿大政府也最近公布了多溴联苯醚(Polybrominated Diphenyl Ethers-PBDE)法规，该法规将并入加拿大环境保护法(Canadian Environmental Protection Act，1999)。该法规定，从2008年6月19日起，任何人不得生产分子式为C₁₂H_(10-n)Br_nO(其中4≤n≤10)的任何多溴联苯醚，也不得生产、使用、销售、提供或进口含有以下多溴联苯醚的多溴联苯醚、树脂、聚合物或其它混合物：四溴联苯醚(分子式为C₁₂H₆Br₄O)、五溴联苯醚(分子式为C₁₂H₅Br₅O)、六溴联苯醚(分子式为C₁₂H₄Br₆O)。

纺织品中的多溴联苯醚的提取目前主要采用索氏提取的方法。该方法也是国际电工委员会(IEC)IEC TC111工作组制定的电子电气产品中多溴联苯醚的标准测定程序，通常的提取溶剂是丙酮和正己烷的混合溶剂(1∶1 or 1∶3，v/v)。一些第三方检测机构如瑞士通用公正行(SGS)则分别以US EPA的方法3540(索氏提取)和3550(超声辅助萃取)处理样品，最后采用US EPA的方法8279(气质联用)分析多溴联苯醚的含量。我国在IEC推荐的检测方法基础上做了改进，在中国国家标准SN/T 2005.1-2005《电子电气产品中多溴联苯和多溴联苯醚的测定》中提取方法包括：采取甲苯为提取溶剂，在索氏提取装置抽提；采用硅胶层析柱固相萃取净化后经旋转蒸发器蒸发浓缩。该方法虽然提高了提取效果，然而过程同样较为繁琐。

总而言之，现行标准方法需消耗大量溶剂，费时，成本较高。本发明由此而来。

发明内容