[发明专利]水相中制备5-氨基-2-氯-N-(2,4-二甲苯基)-苯磺酰胺的方法

说明书

一、技术领域

本发明涉及一种在水相中制备5-氨基-2-氯-N-(2，4-二甲苯基)- 苯磺酰胺的方法。

二、背景技术

5-氨基-2-氯-N-(2，4-二甲苯基)-苯磺酰胺是重要的有机合成中间 体，广泛应用于荧光颜料、染料、医药、农药领域。目前，国内外主 要采用5-硝基-2-氯-N-(2，4-二甲苯基)-苯磺酰胺为原料，在酸性介质 中，以铁粉为还原剂，进行苯环上硝基的还原，反应式如下所示：

这是化学还原法，存在污染环境和安全隐患，同时生产能力也受 到限制。目前人们试图利用催化加氢手段完成该还原反应。

仔细研究该反应，这是一个氯代硝基苯化合物加氢反应。氯代硝 基苯化合物的催化加氢是一个非常复杂的过程，伴随着各种副反应， 最主要的副反应是氯代硝基苯化合物的C-Cl键氢解，生成C-H键。 因此，人们把主要的研究集中在如何提高反应的选择性，防止脱氯反 应发生，即抑氯。目前，抑氯手段大致有两种，一是在反应中加入脱 氯抑制剂；另一个是对催化剂性质进行优化。如美国的Hirai教授等 报道了以Pt/C为催化剂，甲醇为溶剂，烷基单胺、脂环胺和多亚烷 基多胺等为抑制剂对氯代硝基苯催化加氢，结果表明，胺基化合物的 存在特别是少量的多亚烷基多胺与烷基胺或脂环胺一起作用时，能有 效地抑制脱氯，产物中氯苯胺的含量大于98.9％。大连理工大学的吕 连海教授课题组开发了高度分散的纳米Ru/C催化剂，在不添加任何 助剂的情况下，温度在343～403K，反应压力2～3MPa，对多种氯代 硝基苯进行催化加氢，其转化率及产率均为100％。浙江工业大学的 严新焕课题组开发了非晶态合金催化剂用于氯代硝基苯的加氢也取 得较好的效果。也有一些学者研究了负载型催化剂载体对氯代硝基苯 的催化加氢的影响，如印度的Komandur V.R.Chary.Chakra-vartula S. Srikanth制备了Ru/SBA-15催化剂用于氯代硝基苯的选择性加氢。但 纵观各位学者的研究工作，几乎完全集中在氯代硝基苯所用催化剂的 研究，怎样使硝基变成氨基的同时，不发生脱氯反应。脱氯反应也与溶 剂等反应条件有关。本发明开发一种水相中催化加氢制备5-氨基-2- 氯-N-(2，4-二甲苯基)-苯磺酰胺的方法。目前使用催化加氢方法制备 5-氨基-2-氯-N-(2，4-二甲苯基)-苯磺酰胺的未见报道，在水相中5-硝基 -2-氯-N-(2，4-二甲苯基)-苯磺酰的催化加氢制备5-氨基-2-氯-N-(2，4-二 甲苯基)-苯磺酰胺就更没有了。我们认为催化剂的催化性能与其发挥 作用的环境有关，是反应系统的函数，所以研究催化剂的性能不能离 开反应环境，尤其是反应的介质——溶剂。在本发明之前，所有的制 备方法都需要在有机溶剂中进行，本发明开发了水相中催化加氢5- 硝基-2-氯N-(2，4-二甲苯基)-苯磺酰胺工艺，以解决该工艺对环境的污 染问题。

三、发明内容

本发明要解决的问题是提供一种高转化率、高选择性、反应条件 温和、工艺简单、生产清洁、无污染的水相中制备5-氨基-2-氯-N-(2，4- 二甲苯基)-苯磺酰胺的方法。

为解决上述技术问题，本发明采用如下的技术方案：

一种结构如式(II)所示的5-氨基-2-氯-N-(2，4-二甲苯基)-苯磺酰胺 的制备方法如下：在密闭反应器中，结构如式(I)所示的5-硝基-2-氯 -N-(2，4-二甲苯基)-苯磺酰胺在负载型催化剂作用下，在水溶剂中搅拌 下催化加氢反应，制得5-氨基-2-氯-N-(2，4-二甲苯基)-苯磺酰胺；所 述催化加氢反应温度为30～150℃，密闭反应器中压力为0.1～4.0MPa； 所述负载型催化剂包括载体和负载于载体上的活性组分，所述的载体 为γ-Al₂O₃，所述的活性组分为Pa、Ru、Pt、Ni、Fe、Co、Sn、Ge、 Al、Zn、Ce、Au中一种或两种以上任意比例的复合，或者活性组分 为非金属B或P与所述金属任意比例的复配；

本发明所述的负载型催化剂是自制的，具体的制备方法为常规负 载催化剂制备方法：

所述的负载型催化剂的活性组分为金属时，其制备方法如下：