[发明专利]具有除草活性的天然产物AB5046A和AB5046B的合成方法

权利要求书

1.一种天然产物AB5046A和AB5046B的合成方法，其特征在于它包括的步骤：

将间苯三酚催化氢化得到中间体A和B，其中中间体A可以在硝酸铈铵的催化下转 化为中间体B；然后，将中间体B中的羟基保护得到中间体C；然后，脱掉乙基得到1， 3-二酮结构D；然后，通过酯化反应得到中间体E；再通过Fries重排得到F；最后，脱 掉甲氧基甲基保护得到目标化合物，其反应式如下：

具体操作步骤：

1)在高压釜中加入1-30mmol间苯三酚、无水乙醇、氢氧化钠、W-2型Raney Ni， 用氢气置换高压釜中的空气三次后，充氢气至压力10MPa，室温搅拌三个小时，然后过 滤，滤除Raney Ni，用无水乙醇洗涤固体，将滤液通过001×7(H型)阳离子交换树脂， 再用无水乙醇洗涤树脂，减压蒸出溶剂得到粗产品，柱层析，得浅黄色油状液体产物中间 体A和浅黄色蜡状固体B；

2)室温下，中间体1-20mmolA的无水乙醇溶液在硝酸铈铵的催化下反应2-3h，然后 过滤，减压蒸出乙醇，粗产品用硅胶柱层析得浅黄色蜡状固体B；

3)在中间体1-30mmol B二氯甲烷溶液中加入二异丙基乙基胺、氯甲基甲醚、4-二 甲氨基吡啶加热回流24小时，冷却后加入稀盐酸，分层，水层用二氯甲烷萃取，合并有 机相，无水硫酸镁干燥，浓缩，柱层析，得浅黄色油状液体中间体C；

4)室温下，在中间体1-30mmol C的四氢呋喃溶液中加入3N HCl，搅拌6h；加入大 量乙酸乙酯后分层，水层用乙酸乙酯萃取，合并有机相，无水硫酸钠干燥，减压蒸出溶剂， 粗品用硅胶柱层析得到黄色油状液体中间体D；

5)室温下，中间体1-10mmol D的二氯甲烷溶液中加入吡啶、酰氯，然后反应3h， 加水淬灭，有机层稀盐酸洗，饱和氯化钠洗，无水硫酸镁干燥，减压蒸出溶剂，柱层析， 得产品中间体E；

6)室温下，中间体1-10mmol E的乙腈溶液中加入三乙胺、丙酮氰醇，搅拌2-3h， 加入稀盐酸淬灭反应，反应产物用乙酸乙酯萃取，合并有机相，干燥，过滤，减压蒸出溶 剂，粗品用硅胶柱层析，得黄色油状物F；

7)将中间体1-10mmol F的二氯甲烷溶液冷至-30℃后加入4A分子筛，然后滴加三 甲基溴硅烷，保持-30℃3h后升温至-20℃反应72h，抽滤，滤液水洗，无水硫酸钠干燥， 粗品用硅胶柱层析，得目标化合物为黄色油状物。

2.一种式E结构的化合物：

3.一种式F结构的化合物：