[发明专利]一种溴化环氧树脂的生产方法及生产的溴化环氧树脂

说明书

技术领域

本发明涉及树脂生产技术领域，尤其涉及一种阻燃环氧树脂的生产方法。

背景技术

溴化环氧树脂具有具有高流动性、耐候性良好、燃烧时不产生有毒物质，具有令人满意的熔流速率和较高阻燃效率，优良的热稳定性和光稳定性，且能赋予被阻燃基材良好的物理机械性能，不起霜。被广泛用于PBT、PET、PP、ABS、PC等热塑性塑料。

溴化环氧树脂通常按分子量可分为低、中、高三种。低分子量适于阻燃ABS和HIPS，高分子量适合ABS/PC高聚物、PBT和尼龙6，66。分子量范围在700～45000，各种不同分子量的树脂影响阻燃塑料的物理性能、耐热性、抗冲击性等，因而可根据不同阻燃要求和熔融指数而选择合适分子量。

目前，溴化环氧树脂依据端基不同分为EP型和EC型。EP型与EC型相比，前者的耐光性较佳，但溴含量略低，而后者阻燃的ABS及HIPS具有较优的抗冲强度。EC型溴化环氧树脂化学结构式为

EP型溴化环氧树脂化学结构式为

发明内容

本发明所要解决的技术问题是提供一种溴化环氧树脂的生产方法及生产的溴化环氧树脂。

为解决上述技术问题，本发明的技术方案是：溴化环氧树脂的生产方法是将四溴双酚A、溴化环氧树脂齐聚物和催化剂搅拌熔融后，加入9，10-二氢-9-氧杂-10-磷酰杂菲-10-氧化物反应合成磷酰杂菲封端的溴化环氧树脂。

将四溴双酚A与溴化环氧树脂齐聚物按摩尔比1∶1～2混合，之后加入相对四溴双酚A质量0.01～10％的催化剂，在80～150℃搅拌熔融，再加入9，10-二氢-9-氧杂-10-磷酰杂菲-10-氧化物，在90～220℃下反应0.5～5h后合成磷酰杂菲封端的溴化环氧树脂，其中9，10-二氢-9-氧杂-10-磷酰杂菲-10-氧化物加入量为溴化环氧树脂齐聚物与四溴双酚A的摩尔数量的差值。

所述搅拌温度为80～160℃。

所述溴化环氧树脂齐聚物为分子量700～1000，环氧当量0.2～0.31。

所述催化剂为三苯基膦、三甲胺或四甲基胺中的一种

所述搅拌温度为80～160℃，反应是在90～220℃下反应0.5～5h。

所述溴化环氧树脂齐聚物为分子量700～1000，环氧当量0.2～0.31；四溴双酚A和溴化环氧树脂齐聚物的摩尔比为1∶1～2；9，10-二氢-9-氧杂-10磷酰杂菲-10-氧化物加入量为四溴双酚A和溴化环氧树脂齐聚物摩尔数量的差值。

所述催化剂为三苯基膦、三甲胺或四甲基胺中的一种，用量为相对四溴双酚A质量的0.01～10％。

所述溴化环氧树脂为DBEO型溴化环氧树脂，其化学结构式为

分子量为1500～30000、热稳定性≥300℃。

由于采用了上述技术方案，合成分子量从1500～30000分子量的溴化环氧树脂，其热稳定性≥300℃，丰富了溴化环氧树脂的种类。

具体实施方式

下面结合具体实施方式，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明讲授的内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。

实施例1

称取四溴双酚A 54.4g，加入溴化环氧树脂齐聚物140g(分子量700环氧当量0.285)，，搅拌，加入催化剂三苯基膦1g，在120℃搅拌熔融，加入DOPO43.2g，反应温度200℃，反应时间2小时，放料，软化点100-110℃。

生产的DOPO封端溴化环氧树脂为DBEO型溴化环氧树脂，分子量为1500、热稳定性≥300℃。

实施例2

称取四溴双酚A 54.4g，加入溴化环氧树脂齐聚物105g(分子量700环氧当量0.285)，，搅拌，加入催化剂三甲胺3g，在110℃搅拌熔融，加入DOPO 21.6g，反应温度200℃，反应时间4小时，放料，软化点110-130℃。

生产的DOPO封端溴化环氧树脂为DBEO型溴化环氧树脂，分子量为5000、热稳定性≥300℃。

实施例3

称取四溴双酚A 54.4g，加入溴化环氧树脂齐聚物96g(分子量800环氧当量0.25)，，搅拌，加入催化剂四甲基胺1g，在130℃搅拌熔融，加入DOPO 8.64g，反应温度200℃，反应时间3小时，放料，软化点130-140℃。