[发明专利]氯代醇类的制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及为了制造氯代醇类及缩水甘油等有机化合物而使用的氯 代醇类的制造方法。

背景技术

在表氯醇的制造中使用的二氯丙醇，通常通过将烯丙基氯进行氯代醇 化而制造。但是，该通常的制造方法中，一直以来存在作为副产物的三氯 丙烷等氯化物生成的问题及产生大量排水的问题，期望新的制造方法。

作为二氯丙醇的其他制造方法，已知有在甲酸、乙酸等催化剂的存在 下，使甘油和氯化氢气体反应，制造二氯丙醇的方法(例如，参照专利文 献1～3)。该方法不会副产生三氯丙烷等氯化物，能够制造二氯丙醇，从 而在该方面来说是优选的。

进而，在该制造方法中使用的原料甘油，是通过以植物油、动物油为 原料的反应或生物柴油的制造而生成的低成本的可再生资源，从经济性或 环境观点来说也认为是期望的原料(例如，参照专利文献4)。

根据上述理由可知，关于以甘油为原料的氯代醇的制造方法，近年来 对有效于反应的催化剂的探索、反应条件及制造工序等正在进行踊跃研究 (例如，参照专利文献5～8)。当前，作为催化剂，使用羧酸、羧酸衍生 物及具有羧酸结构的化合物等羧酸系化合物。

使上述甘油和氯化氢气体反应的氯代醇的制造方法，通常在所述羧酸 系催化剂的存在，例如，由下述式(1)表示。

[化1]

随着式(1)的反应的进展，即氯代醇与氯化氢气体发生反应，生成 单氯丙二醇和水，进而该单氯丙二醇与氯化氢气体发生反应，生成二氯丙 醇和水，此时反应接近平衡，反应速度降低。从而，为了使反应有效进行， 优选从反应混合物除去通过反应生成的水、和作为目标的氯代醇(即单氯 丙二醇及/或二氯丙醇)。

通过反应生成的水的除去，通常通过加热反应混合物，进行蒸馏来进 行，但由于水具有与氯化氢共沸的性质，因此，水中相伴大量的氯化氢， 因此，在工业上氯化氢的损失大，经济性上不优选。

专利文献1：DE197308

专利文献2：DE238341

专利文献3：US2144612

专利文献4：GB14767

专利文献5：WO2005/021476

专利文献6：WO2005/054167

专利文献7：WO2006/020234

专利文献8：WO2006/110810

发明内容

本发明的目标在于，提供一种氯代醇类的制造方法，该制造方法通过 使上述甘油等多羟基取代脂肪族烃及/或多羟基取代脂肪族烃的酯、与氯化 剂反应，得到氯代醇类，其反应效率高，进而经济性也出色。

本发明人等为了解决上述问题，反复进行各种研究，结果注意到从反 应混合物更有效地取出生成的氯代醇和水的情况，进而进一步研究，结果 惊人地发现了在氯代醇的制造中，使得到的反应混合物以逆流与扩散用气 体(或相伴用气体)接触，将反应产物的至少一部分与扩散用气体相伴， 从反应混合物取出，由此能够解决上述问题，从而完成了本发明。

本发明的一个要点，提供一种氯代醇的制造方法，其中，包括：

(A)使多羟基取代脂肪族烃及/或多羟基取代脂肪族烃酯和氯化剂反 应的工序、及

(B)使得到的反应混合物以逆流与扩散用气体接触，使反应产物的 至少一部分与扩散用气体相伴，从反应混合物取出的工序。

本发明的制造方法使反应混合物以逆流与扩散用气体接触，使反应产 物的一部分相伴扩散用气体，从反应混合物取出，因此，能够有效且经济 地进行反应。

扩散用气体在含有氯化氢气体的情况下，在(B)工序中也能够进行 反应，因此，能够更有效地进行反应。

在(B)工序中取出的反应产物的至少一部分含有氯代醇的至少一种 和水而成的情况下，能够在(B)工序取出作为目标的氯代醇，能够更有 效地进行反应。

在上述本申请的制造方法中，还包括(C)使在(B)工序取出且由扩 散用气体相伴的反应产物的至少一部分冷凝的工序，此时，能够将在(B) 工序取出的反应产物冷凝，而与扩散用气体分离，能够更经济地进行反应。

在上述本申请的制造方法中，通过在(B)工序中使用(C)工序中未 冷凝的扩散用气体，利用(B)工序和(C)工序使扩散用气体循环，此时， 扩散用气体被再利用，因此，能够更经济地进行反应。