[发明专利]利用预聚合催化剂来生产丙烯共聚物的方法有效
| 申请号: | 200880019432.X | 申请日: | 2008-06-11 |
| 公开(公告)号: | CN101679559A | 公开(公告)日: | 2010-03-24 |
| 发明(设计)人: | 保利·莱斯基宁;奥利·图奥米宁 | 申请(专利权)人: | 博里利斯技术公司 |
| 主分类号: | C08F210/06 | 分类号: | C08F210/06;C08F210/16 |
| 代理公司: | 北京康信知识产权代理有限责任公司 | 代理人: | 吴贵明;张 英 |
| 地址: | 芬兰*** | 国省代码: | 芬兰;FI |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 利用 聚合催化剂 生产 丙烯 共聚物 方法 | ||
本发明涉及生产丙烯共聚物的方法、可通过这样的方法获得的 丙烯共聚物以及预聚合催化剂在这样的方法中的应用,其中在第一 步骤中生产的预聚合催化剂存在的条件下使丙烯和不同于丙烯的 另外的α-烯烃单体共聚合,以便获得包含至少0.1mol%的不同于丙 烯的α-烯烃单元的丙烯共聚物。
在本领域中已知,使烯烃聚合催化剂预聚合是为了改善在主要 聚合反应中获得的聚烯烃颗粒的性能。
例如,EP 435332披露了一种方法,其中在催化剂上使丙烯与 乙烯预聚合,从而使得预聚物包含按摩尔计2至30%的乙烯单元以 及按摩尔计70至98%的丙烯单元,并且预聚物的量是0.2至4000g/g 催化剂。然而,在EP 435332的实施例中,在制备预聚合催化剂以 后的步骤中仅产生丙烯均聚物。
因此本发明的一个目的是提供一种用于生产丙烯共聚物的方 法,其中获得具有改善的性能的丙烯共聚物颗粒。
尤其是,本发明的目的是提供一种用于生产丙烯共聚物的方 法,其中丙烯共聚物具有改善的粉末性能,如组成分布窄、粒度分 布窄、精细聚合物的量减少以及所获得聚合物粉末的表观密度增 加。
本发明的另一目的是改善聚丙烯生产工艺的可操作性和控制。 本发明的又一目的是提供一种方法,其使得能够容易且灵活地控制 聚合物性能,如二甲苯可溶性聚合物的量的方法。
本发明是基于以下发现:如果在催化剂存在的条件下进行丙烯 单体和不同于丙烯的另外的α-烯烃单体的共聚合,则可以实现上述 目的,其中催化剂已在丙烯和少量不同于丙烯的α-烯烃单体存在的 条件下被预聚合。
因此,本发明提供了一种用于生产丙烯共聚物的方法,其中
-在第一步骤中,包含固体催化剂成分的烯烃聚合催化剂在预 聚合反应器中进行预聚合反应,其中基于丙烯和另外的α-烯烃单体 的组合量,丙烯单体以98.0至99.9mol%的量存在,而不同于丙烯 的另外的α-烯烃单体以0.1至2.0mol%的量存在,使得在催化剂上 生产预聚物,其量为10至1000g/g固体催化剂成分,以及
-在第二、随后的步骤中,在第一步骤中制备的预聚合催化剂 存在的条件下,使丙烯和不同于丙烯的另外的α-烯烃单体共聚合, 以便获得包含至少0.1mol%的不同于丙烯的α-烯烃单元的丙烯共 聚物。
在本发明的方法中将少量其他α-烯烃供给到预聚合反应器中 会产生许多意想不到的好处。因而,已出人意料地发现,可以获得 最终聚合物的更高的表观密度(堆积密度)。另外,可以获得最终聚 合物产物的更窄组成分布,因而获得的精细高分子颗粒的量减少。 而且还降低了在随后的聚合阶段中反应器和传输管结垢的风险。
与传统预聚合方法相比,本发明的方法能够制备α-烯烃的含量 增加的共聚物。本发明的方法还使得更容易控制最终聚合物的性 能,如可溶于冷的二甲苯的聚合物量。最后,可以使得在导致在催 化剂上产生更大量预聚物的预聚合反应器中以及在随后的聚合阶 段中的生产率增加。
优选地,在本发明的方法中,在预聚合反应器中的第一步骤中, 丙烯单体以98.5至99.8mol%的量存在,而另外的不同于丙烯的α- 烯烃单体以0.2至1.5mol%的量存在,更优选地丙烯单体以99.2至 99.6mol%的量存在,而不同于丙烯的另外的α-烯烃单体以0.4至 0.8mol%的量存在。
本文给出的丙烯和不同于丙烯的另外的α-烯烃单体的所有摩 尔百分比均基于丙烯和另外的α-烯烃单体的组合量。
进一步优选的是,在本发明的方法中,预聚合反应是连续进行 的。可以在本领域已知的任何反应器中进行预聚合,例如连续搅拌 釜式反应器(CSTR)、环流反应器(或环管反应器,loop reactor)、 或如在WO 97/33920或WO 00/21656中所披露的分室反应器 (comparted reactor)。
优选地,在液相中作为淤浆聚合进行预聚合。
使固体催化剂和形成在催化剂上的预聚物悬浮在液相中。
在一种优选的实施方式中,预聚合是在液态丙烯中作为本体淤 浆聚合进行的,即,该液相主要包含丙烯,并且该丙烯中具有溶解 于其中的少量的其它反应物以及可选的惰性成分。
在本发明的方法中,优选在0至50℃的温度下进行预聚合反 应,更优选10至45℃,并且最优选20至40℃。
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