[发明专利]含有HfO2的Pd/Au壳催化剂、其制备方法及其用途

权利要求书

1.用于制备醋酸乙烯酯单体的壳催化剂，所述壳催化剂包括氧化多 孔催化剂载体，所述催化剂载体具有含金属Pd和Au的外壳，其特征 在于，所述多孔催化剂载体的框架结构含有氧化铪单元HfO₂，其中包 含氧化铪单元的催化剂载体通过包括下列步骤的方法获得：

i)将粉末状氧化多孔载体材料与粉末状铪化合物和/或铪盐的溶液 或悬浮液混合；

ii)将步骤i)得到的混合物形成成形体；

iii)煅烧步骤ii)得到的成形体；

其中所述催化剂载体选自由氧化铝、硅酸铝、氧化锆、氧化钛、 煅烧的酸处理的膨润土或它们的混合物组成的组；及

所述氧化铪单元在所述催化剂载体的框架结构中相对于所述催化 剂载体的重量的含量为0.03至20重量％。

2.如权利要求1所述的壳催化剂，其特征在于，所述催化剂载体 的比表面积BET小于等于160m²/g。

3.如权利要求2所述的壳催化剂，其特征在于，所述催化剂载体 的比表面积BET为160至40m²/g。

4.如权利要求3所述的壳催化剂，其特征在于，所述催化剂载体 的硬度大于等于20N。

5.如权利要求4所述的壳催化剂，其特征在于，所述催化剂载体 根据BJH的全部孔容积大于0.25ml/g。

6.如权利要求5所述的壳催化剂，其特征在于，所述催化剂载体 根据BJH的全部孔容积小于或等于0.7ml/g。

7.如权利要求6所述的壳催化剂，其特征在于，所述催化剂载体 的平均孔径为8至50nm。

8.如权利要求7所述的壳催化剂，其特征在于，所述催化剂载体 的Bayer酸度为1至150μval/g。

9.如前述权利要求中任一项所述的壳催化剂，其特征在于，所述 催化剂载体包括煅烧的酸处理的膨润土，所述膨润土相对于所述催化 剂载体的重量的含量优选大于等于50重量％。

10.如权利要求9所述的壳催化剂，其特征在于，包含在所述催 化剂载体中的煅烧的酸处理的膨润土的SiO₂的含量至少为65重量％。

11.如权利要求10所述的壳催化剂，其特征在于，包含在所述催 化剂载体中的煅烧的酸处理的膨润土的Al₂O₃的含量小于10重量％。

12.如前述权利要求1至8中任一项所述的壳催化剂，其特征在 于，所述催化剂载体具有ZrO₂。

13.如权利要求1-8、10和11任一项所述的壳催化剂，其特征在 于，所述催化剂载体设置在多孔的或非多孔的成形体上，所述成形体 与所述催化剂载体不同。

14.如权利要求1-8、10和11任一项所述的壳催化剂，其特征在 于，所述催化剂的体积密度大于0.4g/ml。

15.如权利要求14所述的壳催化剂，其特征在于，所述壳催化剂 的外壳的厚度小于300μm。

16.如权利要求1-8、10和11任一项所述的壳催化剂，其特征在 于，所述壳催化剂的外壳的厚度为在200至2000μm的范围内。

17.如权利要求16所述的壳催化剂，其特征在于，Pd相对于负载 有贵金属的催化剂的重量的含量为0.5至2.5重量％。

18.如权利要求17所述的壳催化剂，其特征在于，所述催化剂的 Au/Pd原子比例为0至1.2之间。

19.如权利要求18所述的壳催化剂，其特征在于，在所述外壳中 还包含HfO₂和/或ZrO₂。