[发明专利]不对称型BF3配位化合物

说明书

技术领域

本发明涉及一种可以获得具有宽电位窗、抗氧化性特别优异的电化 学设备用电解液的不对称型BF₃配位化合物。

背景技术

以往，在锂二次电池中所用的电解液中，使用在非水溶剂中溶解了 锂盐的电解液。此外，作为非水溶剂，普遍使用例如碳酸亚乙酯、碳酸 亚丙酯、碳酸二乙酯等的混合溶剂。

上述的碳酸酯系溶剂虽然被作为非水溶剂而普遍使用，然而存在抗 氧化性不够充分的问题。由此，从提高锂二次电池的性能的观点出发， 希望有更难以被氧化的电解液。一般来说，电解液最好难以受到氧化及 还原，换言之，优选电位窗宽的电解液。

另一方面，已知有在电解液中添加了BF₃配位化合物的锂二次电池。 例如在专利文献1中，公开有使用了BF₃配位化合物作为容量衰减率抑 制添加剂的非水系锂电池。专利文献1通过使用BF₃配位化合物作为添 加剂，来防止伴随着长期使用产生的锂二次电池的容量降低。另外，在 专利文献2中，公开有含有三氟化硼的维尔纳型配位化合物的非水电解 质二次电池。专利文献2的目的在于，通过使用BF₃配位化合物作为添 加剂，来防止在负极表面产生LiF等卤化锂的被膜，抑制电池阻抗的增 加。

但是，在专利文献1及专利文献2中，都是至多将BF₃配位化合物 作为添加剂使用，其使用量极少。具体来说，专利文献1中，相对于电 解质为1～5重量％左右，专利文献2中，相对于电解液整体为0.5～5重 量％左右。此外，专利文献1及专利文献2中，没有任何拓宽电解液的 电位窗、提高锂二次电池的性能的内容的记载。

此外，专利文献3中，公开有在电极活性物质中还含有BF₃配位化 合物等两性化合物的锂二次电池用电极活性物质。

专利文献1：日本特开平11-149943号公报

专利文献2：日本特开2000-138072号公报

专利文献3：日本特开2005-510017号公报

发明内容

本发明是鉴于上述的实际情况而完成的，主要目的在于，提供一种 不对称型BF₃配位化合物，其作为具有宽电位窗、抗氧化性特别优异的 电化学设备用电解液的溶剂来说是有用的。

为了解决上述问题，本发明中，提供一种不对称型BF₃配位化合物， 其特征在于，以下述通式(1)表示。

通式(1)

通式(1)中，R₁及R₂是碳原子数为1～6的烷基，既可以相同，也可 以不同。另外，R₁及R₂可以分支，还可以形成环。

根据本发明，由于与BF₃的硼的空轨道配位的有机分子(酯)具有相 对于B-O键来说不对称的结构，因此难以形成晶体结构，与类似的对称型 BF₃配位化合物相比，可以形成熔点及熔化热低的配位化合物。因此，本 发明的不对称型BF₃配位化合物例如作为电化学设备用电解液的溶剂来说 是有用的。

在上述发明中，上述不对称型BF₃配位化合物优选为选自以下述结构 式(1a)～(1c)表示的配位化合物中的一种。这是因为，作为电化学设备 用电解液的溶剂来说特别有用。

    结构式(1a)          结构式(1b)           结构式(1c)

另外，本发明中，提供一种电化学设备用电解液，其特征在于，作为 溶剂含有上述的不对称型BF₃配位化合物。根据本发明，通过将不对称型 BF₃配位化合物作为溶剂使用，可以获得具有宽电位窗的电化学设备用电 解液。

另外，本发明中，提供一种电化学设备用电解液，其特征在于，作为 溶剂含有以下述通式(2)表示的不对称型BF₃配位化合物。

通式(2)

通式(2)中，R₃及R₄是碳原子数为1～5的烷基，是相互不同的烷基。