[发明专利]负载型茂金属催化剂无效
| 申请号: | 200880001183.1 | 申请日: | 2008-05-13 |
| 公开(公告)号: | CN101568383A | 公开(公告)日: | 2009-10-28 |
| 发明(设计)人: | W·戈捷;D·劳舍尔;J·田;N·威廉姆斯 | 申请(专利权)人: | 弗纳技术股份有限公司 |
| 主分类号: | B01J31/00 | 分类号: | B01J31/00 |
| 代理公司: | 上海专利商标事务所有限公司 | 代理人: | 朱黎明;周承泽 |
| 地址: | 美国得*** | 国省代码: | 美国;US |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 负载 金属催化剂 | ||
1.一种制备全同立构乙烯丙烯共聚物的方法,该方法包括:
(a)提供负载型茂金属催化剂,该催化剂包含:
(i)下式(1)表示的全同特性的茂金属催化剂组分:
B(CpRaRb)(FlR’2)MQn (1)
式中:
Cp是取代的环戊二烯基,
F1是在2位和7位取代的芴基,
B是Cp和F1之间的结构桥,为所述催化剂提供立体刚性,
Ra是位于环戊二烯基远离桥的位置上的取代基,并包含式XR*3的大体 积基团,其中X是碳或硅,R*是相同或不同的,选自氢或1-20个碳原子的 烃基,条件是至少一个R*不是氢,
Rb是位于环戊二烯基环上邻近桥的位置上的取代基,其位置为与远侧 取代基非连位,其式为YR#3,其中Y为硅或碳,各R#是相同或不同的,选 自氢或烃基、烷氧基、烷硫基或氨基,含1-7个碳原子的烷基,其体积小 于取代基Ra,
各R’是相同或不同的,是4-20个碳原子的烃基,其体积大于取代的 Rb,其中一个R’取代在芴基的2位,另一个R′取代在芴基的7位上,
M是选自下组的过渡金属:钛、锆、铪和钒,
Q是卤素或C1-C4烷基,和
n是0-4的整数,
或者下式(2)表示的全同特性的茂金属催化剂组分:
B’(Cp’R’aR’b)(F1’)M’Q’n (2)
式中:
Cp’是取代的环戊二烯基,
F1’是芴基,
B’是Cp’和F1’之间的结构桥,为所述催化剂提供立体刚性,
R’a是位于环戊二烯基远离桥的位置上的取代基,并包含化学式XR*3的大体积基团,其中X是碳或硅,R*是相同或不同的,选自氢或1-20个碳 原子的烃基,条件是至少一个R*不是氢,
R’b是位于环戊二烯基环上邻近桥的位置上的取代基,其位置为与远 侧取代基非连位,其式为YR#3,其中Y为硅或碳,各R#是相同或不同的, 选自氢或烃基、烷氧基、烷硫基或氨基,含1-7个碳原子烷基,其体积小 于取代基R’a,
M’是选自下组的过渡金属:钛、锆、铪和钒,
Q’是卤素或C1-C4烷基,
n’是0-4的整数;
(ii)烷基铝氧烷助催化剂组分,和
(iii)颗粒二氧化硅载体,载体的特性是,粒度为20-40微米,表面 积为200-400米2/克,孔体积在1.3-1.6毫升/克范围之内,
(b)使所述催化剂在聚合反应区与丙烯和乙烯的混合物接触,所述乙烯-丙 烯混合物中乙烯量为0.01-20摩尔%;和
(c)所述反应区在一定温度和压力条件下操作,所述操作条件能有效提供 在乙烯存在下丙烯的全同特性聚合,以至少1000克聚合物/克催化剂的活性产 生熔化温度不超过150℃的全同立构乙烯丙烯共聚物。
2.如权利要求1所述的方法,其特征在于,所述全同立构乙烯-丙烯共聚 物的熔体流速不大于20克/10分钟,所列的熔体流速是根据ASTM D 1238,在 230℃和2.16千克条件下测定的熔体流动指数MI2。
3.如权利要求1所述的方法,其特征在于,所述烷基铝氧烷助催化剂组分 是甲基铝氧烷。
4.如权利要求3所述的方法,其特征在于,首先将所述甲基铝氧烷结合在 二氧化硅载体上,然后结合所述全同特性的茂金属催化剂组分,其量为0.6-0.8 克甲基铝氧烷/克二氧化硅载体。
5.如权利要求4所述的方法,其特征在于,所述二氧化硅载体的平均粒度 为30-35微米。
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