[发明专利]由2-氯-3,3,3-三氟-1-丙烯气相合成2,3,3,3-四氟-1-丙烯

说明书

技术领域

本发明涉及合成氢氟烯烃的方法。更具体地讲，本发明涉及2，3，3，3-四氟-1-丙烯的催化合成方法。 

背景技术

氢氟烯烃2，3，3，3-四氟-1-丙烯(HFO-1234yf)可用作低全球变暖潜能值(GWP)制冷剂、发泡剂等，已通过一氯甲烷与四氟乙烯或氯二氟甲烷的催化裂解来合成。例如，US 2,931,840描述了使55cc/min MeCl和110cc/min CHClF₂同时通过加热到约800℃的铂金管(6mm×24in)。将通过这种方法合成的气体产物洗涤以除去HCl并干燥，但仅产生少量(14.8％摩尔)2，3，3，3-四氟丙烯。该低产率是由于几乎90％原料损失形成不重要的副产物所致，所述副产物包括大量会使反应催化剂失活的炭黑。 

的含氟烯烃，且由于含氟醇如HOCH₂CF₂R_f在H₂气体存在下高温脱氢卤化和脱水产生的有毒废物含量较低。 

JP 06072925描述了在TiF₄催化剂存在下，采用柠檬烯作为聚合物抑制剂，通过使四氟乙烯、甲醛和HF反应合成2，3，3，3-四氟-1-丙醇的方法。2，3，3，3-四氟-1-丙醇又可作为合成2，3，3，3-四氟-1-丙烯(HFO-1234yf)的原料。JP 06072925的方法包括将HOCH₂(CF₂)₄H和H₂的1:3(mol/mol)气体混合物进料至充满活性炭并加热到500℃的管式反应器中。停留时间为4秒，得到CH₂＝CF(CF₂)₃H，单体转化率为64％，选择性为82％。尽管这是一种高产率方法，但工业上高温处理H₂是特别危险的。此外JP 06072925的方法需要高成本的在线生产H₂。 

因此，需要另一种生产HFO-1234yf的工业方法，所述方法涉及更经济而较低危险的原料，所述原料还得到较高的转化率和选择性。 

发明内容

申请人已发现从HFO-1233xd制备HFC-1234yf的工业可行方法，所述方法获得超过90％的转化率和高达约80％的选择性。更具体地讲，申请人已发现制备HFO-1234yf的两步连续气相法，其中(1).在第一催化剂存在下，使相对廉价的HFO-1233xd与HF反应，以形成包含例如CF₃CFClCH₃和/或CF₃CF₂CH₃的中间组合物；和(2).在第二催化剂存在下，使所得中间组合物转变成包含所需HFO-1234yf的产物。 

因此，本发明一方面涉及制备2，3，3，3-四氟-1-丙烯的方法，所述方法包括：(a)在选自卤化锑、卤化铁、卤化钛和卤化锡的第一活性催化剂存在下，使包含2-氯-3，3，3-三氟-1-丙烯的原料与氟化氢接触，以制备中间组合物；和(b)使所得中间组合物的至少一部分与包含炭的第二活性催化剂接触，以制备包含2，3，3，3-四氟-1-丙烯的最终产物。 

附图说明

图1显示了本发明优选的2，3，3，3-四氟-1-丙烯合成方法示意图。 

具体实施方式