[发明专利]一种染料中间体H酸的制备方法

权利要求书

1.一种染料中间体H酸的制备方法，其特征在于，它包括以下几步：

步骤一，磺化：将精萘进行磺化，得到磺化熔融物，步骤一的磺化过程为在反应锅中投入精萘，控制精萘与硫酸以及三氧化硫的重量比例为1∶1.3∶1.8，升温至85℃使其熔化后，在80-100℃条件下慢慢加入硫酸，在1-1.5小时内升温至140-150℃进行反应1小时，再降温冷却到50-60℃加入三氧化硫进行二磺化，时间为1.5小时，之后升温进行三磺化，三磺化温度为152-155℃，时间为1小时，得到萘磺化熔融物，测得总酸度65-70％，萘-1.3.6-三磺酸的HPLC≥78％；

步骤二，连续硝化：将到达终点的磺化熔融物保温，加入硝酸，然后控制磺化熔融物中的萘-1.3.6-三磺酸与硝酸的配比，调节反应温度，最后将萘-1.3.6-三磺酸与硝酸采用连续法绝热硝化形成硝基T酸，步骤二中控制磺化熔融物与硝酸的重量比为10∶0.8-1，萘磺化熔融物保温到150-160℃，加入硫酸的浓度为30％，硝酸的浓度为98％硝酸，调节后的反应温度30-60℃；

步骤三，前处理硝基T酸：将硝化好的硝基T酸中加入碳酸钙，进行中和反应来中和过量的硫酸，生成硫酸钙沉淀，过滤，分离得到硝基T酸溶液和硝基T酸钙盐溶液，硝基T酸钙盐再用碳酸钠或碳酸钾进行置换反应，硝基T酸钙盐溶液置换成硝基T酸钠盐溶液或硝基T酸钾盐溶液，过滤除去碳酸钙，得硝基T酸钠盐溶液或T酸钾盐溶液，将硝基T酸钠盐溶液或硝基T酸钾盐溶液进行多效蒸发；

步骤四，催化加氢：在高压釜中，加入经过前处理好的硝基T酸钠盐溶液或硝基T酸钾盐溶液，以镍合金为催化剂，再通入氢气，在一定温度下进行催化反应，得氨基T酸溶液，过量的催化剂进行分离；

步骤五，对氨基T酸溶液进行碱熔反应，得到碱熔物；

步骤六，对碱熔物进行酸析，过滤得到H酸。

2.根据权利要求1所述的染料中间体H酸的制备方法，其特征是所述的步 骤三中控制碳酸钙与硝基T酸之间的重量比1.5∶1，第一次中和反应后分离出的硝基T酸溶液，浓度控制在10-15％，pH值为6-6.5，温度为60-110℃，分离出的硝基T酸钙盐溶液和硝基T酸，控制硝基T酸钙盐溶液与碳酸钠或碳酸钾的重量比为2.5∶1，置换硝基T酸钙盐得到硝基T酸钠盐溶液或硝基T酸钾盐溶液，硝基T酸钠盐溶液或硝基T酸钾盐溶液的浓度在10-20％，pH值控制为7.8-10，温度为80-120℃，反应时间为2-5小时，过滤后的碳酸钙可回收利用，经过多效蒸发后控制硝基T酸钠盐溶液或硝基T酸钾盐溶液的浓度为20-40％，pH值调到6-7。

3.根据权利要求1所述的染料中间体H酸的制备方法，其特征步骤四所述的镍合金中镍、钼、铝合金的重量配比为45-50∶1-5∶45-50，镍合金的颗粒为80-300目，镍合金的用量为硝基T酸钠盐或硝基T酸钾盐的0.05-1％，催化反应的温度为80-150℃，通入高纯氢气，控制氢气与硝基T酸钠盐溶液或硝基T酸钾盐溶液的重量比例为0.02∶1，加压到1.0-2.5MPa进行反应，催化反应的时间为3-5小时，催化反应的转化率为98.5％-99.5％，在步骤四中过量的催化剂采用膜孔为0.5～10μm的陶瓷膜，在温度为60～100℃，压强为0.3～0.8MPa进行分离、过滤，过滤截留的催化剂再用于步骤四的催化反应。

4.根据权利要求1所述的染料中间体H酸的制备方法，其特征步骤五所述的碱熔反应为加入液碱对氨基T酸溶液进行中和，液碱为氨基T酸溶液的30％，浓缩，调整碱度为25-30％，然后加甲醇在温度为185-200℃的条件下反应，甲醇为氨基T酸溶液的20％，反应时间为3小时，反应后将温度降至120-150℃，蒸出甲醇回收利用，并得到碱熔物。

5.根据权利要求4所述的染料中间体H酸的制备方法，其特征是所述的液碱为48％的氢氧化钠。

6.根据权利要求1所述的染料中间体H酸的制备方法，其特征是步骤六中所述酸析的过程为将碱熔物加入生产对位酯的废硫酸，控制废硫酸与碱熔物之间重量比例为1∶1.6，废硫酸的浓度为25-30％，滴加2小时，调节温度为60-100 ℃，控制pH值为2-3，酸析后过滤得到H酸，HPLC分析纯度＞98％，该产品转化率≥65％，酸析后放出的SO₂气体通过20％的碳酸钠吸收，得到亚硫酸氢钠，供对位酯亚还使用。

7.根据权利要求1、4或6所述的染料中间体H酸的制备方法，其特征是所述的碱熔物为T酸的碱熔产物，其中含碱量20-25％。