[发明专利]一种2-氨基-5-二异丙胺基-1,3,4-噻二唑的合成工艺

说明书

技术领域

本发明涉及一种2-氨基-5-二异丙胺基-1，3，4-噻二唑合成工艺，具体涉及一种产品收率高、环保的2-氨基-5-二异丙胺基-1，3，4-噻二唑合成工艺的改进工艺。

背景技术

2-氨基-5-二异丙胺基-1，3，4-噻二唑为浅兰色结晶，由于其具有芳香性，且存在一个伯胺基团，所以通常作为偶氮染料中重氮反应的原料使用。其制备过程主要包括以下步骤：

a.溴化反应，即2-氨基-1，3，4-噻二唑与溴素进行溴化反应，生成2-氨基-5-溴-1，3，4-噻二唑；

b.胺化反应，即2-氨基-5-溴-1，3，4-噻二唑在NaOH存在下与二异丙胺发生缩合反应生成2-氨基-5-二异丙胺基-1，3，4-噻二唑；

溴化主要是2-氨基-1，3，4-噻二唑和液溴起反应的一个过程，反应方程式为：

在制备2-氨基-5-二异丙胺基-1，3，4-噻二唑的过程中，主要存在以下技术问题：

1)溴化过程中的pH值控制：由于在反应过程中一直有氢溴酸产生，导致体系的酸度一直维系在较高的水平，使反应不易向右进行。

2)溴素的滴加方式：传统的工业生产中加溴方式为直接加入，由于液溴的易挥发性，此法的弊端在于液溴的利用率比较低，及易导致环境污染。

3)碱析过程中烧碱对产物的影响：2-氨基-5-溴-1，3，4-噻二唑极不稳定，在碱的存在下容易脱去溴原子而又还原成2-氨基-1，3，4-噻二唑，所以碱析不当也会造成产品收率下降。

4)胺化过程中水的添加量对最终产物收率的影响：水作为反应中的溶剂，起扩散二异丙胺的作用，对胺化反应的影响特别大，过多或过少都会使反应不完全。

发明内容

本发明涉及一种产品收率高、环保的染料中间体2-氨基-5-二异丙胺基-1，3，4-噻二唑工艺。

为解决以上问题，本发明采用了如下改进方法：

一种2-氨基-5-二异丙胺基-1，3，4-噻二唑的合成工艺，其特征在于：采用的合成步骤为：2-氨基-1，3，4-噻二唑在以吡啶为催化剂的条件下经过滴溴得到2-氨基-5-溴-1，3，4-噻二唑，所述2-氨基-5-溴-1，3，4-噻二唑经过处理后碱析，然后经过二异丙胺胺化得2-氨基-5-二异丙胺基-1，3，4-噻二唑。

所述2-氨基-1，3，4-噻二唑经过溴化处理过程中，液溴采用的是液下滴溴法。

所述2-氨基-1，3，4-噻二唑溴化处理过程中，使用吡啶为卤代反应的催化剂，其用量为2-氨基-1，3，4-噻二唑质量的2％。

所述2-氨基-5-溴-1，3，4-噻二唑的后处理过程为：在溴化完全的溶液中加入少量的氯化铁，搅拌半小时。

所述胺化过程中在碱析之前水与二异丙胺的配比为1∶2.1～2.8。

以上工艺的优点在于：首先，在溴化反应过程中采用加入缚酸剂吡啶(其使用量为2-氨基-1，3，4-噻二唑质量的2％)的方法，使反应体系的酸性维持在较低的水平，从而在提高反应速度的同时，提高了产品的收率。

过程如下：

其次，在溴化反应过程中，对溴素的加料方式进行了改进，改进后的加溴方式采用液下滴溴法，所谓液下滴溴就是将加料管道通入充分溶解的2-氨基-1，3，4-噻二唑溶液中，利用液溴比重比较大的特点，使其自然流入反应液中.其优点主要体现为：可大幅减少溴素挥发量，有效提高溴素的利用率，使反应进行更加充分，从而提高产品得率，并可有效降低对操作人员的伤害和对环境的污染。

溴化的后处理过程主要是为了防止碱析过程中烧碱对2-氨基-5-溴-1，3，4-噻二唑的破坏，因为2-氨基-5-溴-1，3，4-噻二唑遇碱会有不同程度的分解，从而又还原成2-氨基-1，3，4-噻二唑。本发明采用在碱析前加入少量氯化铁的办法，并在氯化铁存在下搅拌半小时，对2-氨基-5-溴-1，3，4-噻二唑起到较好保护作用，降低了2-氨基-5-溴-1，3，4-噻二唑被还原为2-氨基-1，3，4-噻二唑的几率。

经过实验发现，在胺化的反应中，水量的大小对产品的得率和纯度也有很大的影响，水量过多或过少都会导致产率的下降。

具体实施方式

本发明中总的2-氨基-5-二异丙胺基-1，3，4-噻二唑合成路线为：