[发明专利]溴代苯并噻唑类发光试剂及制备方法

权利要求书

1.一种溴代苯并噻唑类发光试剂，其特征是：溴代苯并噻唑类发光试剂的结构通式如下，其中Ar代表不同结构的芳基，

2、如权利要求1所述溴代苯并噻唑类发光试剂，其特征是：该发光试剂包括4-(4-溴苯)苯并噻唑邻二甲酰肼、4-(3，5-二溴-4-羟基苯)苯并噻唑邻二甲酰肼、4-(3，5-二溴-2-羟基苯)苯并噻唑邻二甲酰肼、4-(3，5-二溴-4-甲氧基苯)苯并噻唑邻二甲酰肼和4-(3，4，5-三溴苯)苯并噻唑邻二甲酰肼。

3、一种溴代苯并噻唑类发光试剂的制备方法，其特征在于，

a、硝化，300～400mL浓硫酸和60～80mL发烟硝酸加入到反应瓶中，置于冰浴中冷却到0～10℃；在剧烈搅拌下加入50～60g邻苯二甲酰亚胺，控制体系温度不高于15℃；反应4～5小时，停止搅拌并撤去冰浴，室温下静置过夜；次日，将反应物慢慢倒入冰水混合物中，形成大量黄色悬浊物，用布氏漏斗抽滤，将滤出物再洗涤抽滤3～5次，用95％乙醇重结晶，过滤，然后在50～80℃下干燥得到淡黄色固体4-硝基邻苯二甲酰亚胺淡黄色固体；

b、还原，150～200g SnCl₂溶于150～300mL浓盐酸中，再加60～80mL水，恒温在50～60℃；分批加入30～50g 4-硝基邻苯二甲酰亚胺，体系温度不断上升，大约反应继续进行20～50分钟时，温度开始下降；继续加热两小时，室温下放置过夜，次日过滤，用大量去离子水洗涤沉淀，用吡啶重结晶，烘干得到产品4-胺基邻苯二甲酰亚胺；

c、巯基化，15～20g的4-胺基邻苯二甲酰亚胺和15～20g的硫氰酸钠溶于200～300mL的甲醇溶液中，冰浴中冷却至0～5℃；另将15～18mL液溴溶于150mL的甲醇置于滴液漏斗中；当烧瓶中溶液温度达到0～5℃时，开始逐滴滴加溴的甲醇溶液；滴加完后，继续在零度下搅拌两小时，然后室温反应8～10小时；用布氏漏斗抽率得黄色沉淀，真空干燥得产品4-胺基-6-巯基邻苯二甲酰亚胺；

加入巯基时所采用的试剂为硫氰化钠；反应温度0～5℃，并且在含液溴的甲醇溶液中搅拌进行；

d、酰肼化，由4-胺基-5-巯基邻苯二甲酰亚胺制备4-胺基-5-巯基邻苯二甲酰肼AMHP；反应恒温在60～70℃进行，加入的试剂为85％水合肼；反应结束后，减压蒸馏得到粗产品，再用无水乙醇重结晶，得中间产物4-胺基-5-巯基邻苯二甲酰肼；

e、合成，将4-胺基-5-巯基邻苯二甲酰肼分别与4-溴苯甲醛、3，5-二溴-4-羟基苯甲醛、3，5-二溴-2-羟基苯甲醛、3，5-二溴-4-甲氧基苯甲醛和3，4，5-三溴苯甲醛缩合，得到终产物4-(4-溴苯)苯并噻唑邻二甲酰肼、4-(3，5-二溴-4-羟基苯)苯并噻唑邻二甲酰肼、4-(3，5-二溴-2-羟基苯)苯并噻唑邻二甲酰肼、4-(3，5-二溴-4-甲氧基苯)苯并噻唑邻二甲酰肼和4-(3，4，5-三溴苯)苯并噻唑邻二甲酰肼；反应时，分别将4-胺基-5-巯基邻苯二甲酰肼和4-溴苯甲醛、3，5-二溴-4-羟基苯甲醛、3，5-二溴-2-羟基苯甲醛、3，5-二溴-4-甲氧基苯甲醛及3，4，5-三溴苯甲醛溶于N，N-二甲基甲酰胺，反应恒温在50～60℃进行。