[发明专利]支化聚丙烯的制造方法

权利要求书

1.支化指数g′小于1.00的支化聚丙烯的制造方法，其中该方法包括在反应容器中在非超临界条件下使丙烯和非必要的一种或多种其他的共聚单体聚合的步骤，特征在于

a.丙烯和非必要的一种或多种其他的共聚单体在所述反应容器中的聚合期间的压力是至少45.4巴，

b.丙烯和非必要的一种或多种其他的共聚单体在所述反应容器中的聚合期间的温度低于90℃，和

c.丙烯和非必要的一种或多种其他的共聚单体的聚合在所述反应容器中在根据ISO 9277(N₂)测量的表面积不超过350m²/g的催化剂体系存在下进行并且所述催化剂体系包含金属茂催化剂，其中该金属茂催化剂

i.具有锆作为过渡金属，和

ii.包含具有不同化学通式的两个环戊二烯基型环。

2.支化指数g′小于1.00的支化聚丙烯的制造方法，其中该方法包括在反应容器中在非超临界条件下使丙烯和非必要的一种或多种其他的共聚单体聚合的步骤，特征在于

a.丙烯和非必要的一种或多种其他的共聚单体在所述反应容器中的聚合期间的压力是至少45.4巴，

b.丙烯和非必要的一种或多种其他的共聚单体在所述反应容器中的聚合期间的温度低于90℃，和

c.丙烯和非必要的一种或多种其他的共聚单体的聚合在所述反应容器中在催化剂体系存在下进行，所述催化剂体系具有根据DIN66135(N₂)测量的小于3.50cm³/g的孔隙体积并且所述催化剂体系包含金属茂催化剂，其中该金属茂催化剂

i.具有锆作为过渡金属，和

ii.包含具有不同化学通式的两个环戊二烯基型环。

3.根据权利要求1的方法，其中所述催化剂体系具有根据DIN66135(N₂)测量的小于4.00cm³/g的孔隙体积。

4.根据权利要求2的方法，其中所述催化剂体系具有根据ISO9277(N₂)测量的不超过350m²/g的表面积。

5.根据上述权利要求中任一项的方法，其中所述催化剂体系具有至少10kgPP/g催化剂×h的催化剂活性。

6.根据上述权利要求1至4中任一项的方法，其中所述金属茂催化剂是非二氧化硅负载的。

7.根据上述权利要求1至4中任一项的方法，其中所述金属茂催化剂具有以下通式(I)：

(Cp)₂R_zZrX₂    (I)

其中

z是0或1，

X独立地是一价阴离子配体，

R是连接两个Cp配体的桥联基团，和

两个Cp配体彼此独立地选自未取代的环戊二烯基环、未取代的茚基环、未取代的四氢茚基环、未取代的芴基环、取代的环戊二烯基环、取代的茚基环、取代的四氢茚基环和取代的芴基环，

条件是该两个Cp配体在它们的化学结构方面不同。

8.根据权利要求7的方法，其中X是氯。

9.根据权利要求7的方法，其中z是1，和R是-Si(CH₃)₂-。

10.根据上述权利要求7的方法，其中所述两个Cp配体彼此独立地选自未取代的茚基环和取代的茚基环。

11.根据上述权利要求7的方法，其中与所述环键接的取代基独立地选自C₁-C₆烷基结构部分、取代的芳族环结构部分、未取代的芳族环结构部分、取代的杂芳环结构部分和未取代的杂芳环结构部分。

12.根据上述权利要求1至4任一项的方法，其中所述金属茂催化剂是二氯·二甲基甲硅烷基·[(2-甲基-(4′-叔丁基)-4-苯基-茚基)·(2-异丙基-(4′-叔丁基)-4-苯基-茚基)]合锆。

13.根据上述权利要求1至4中任一项的方法，其中共聚单体是乙烯。

14.根据上述权利要求1至4中任一项的方法，其中该方法是本体聚合。