[发明专利]制备超小晶体MTT分子筛的方法

说明书

本申请要求2006年12月28日提交的临时申请60/882322的 35USC119下的权益。

发明领域

本发明涉及从含有仅导致MTT分子筛结晶的足够的水的反应混 合物中生产具有MTT骨架拓扑结构(即由国际沸石协会指定的结构代 码MTT)并具有超小微晶的结晶型分子筛的方法。

背景

分子筛是在商业上很重要的一类结晶型材料。它们具有独特的晶 体结构与有序的孔结构，这可以由独特的X-射线衍射图说明。所述晶 体结构定义腔体和孔，该腔体和孔是不同物种的特征。

具有由四面体原子的连接性定义的MTT骨架拓扑结构的分子筛 (本文简单地称为MTT或MTT分子筛)是已知的。见例如Ch. Baerlocher等人的Atlas of Zeolite Framework Types，第五版修订 版，国际沸石协会，2001年。MTT分子筛的实例包括名为“SSZ-32” 的沸石。1991年10月1日授予给Zones的美国专利序号5053373公 开了SSZ-32和制备它的方法。该专利中公开了使用N-低级烷基-N′- 异丙基咪唑鎓阳离子作为有机结构导向剂(SDA)，有时称为模板剂， 制备沸石SSZ-32。1978年2月28日授予给Plank等人的美国专利序 号4076842公开了使用衍生自吡咯烷的阳离子作为SDA制备名为 “ZSM-23”的沸石，该沸石具有类似于SSZ-32的结构。通常称沸石 SSZ-32和ZSM-23具有MTT骨架拓扑结构。在此引入前述两份专利的 全部内容作为参考。其它MTT沸石包括EU-13、ISI-4和KZ-1。

Zones等人于2005年5月5日公开的美国专利申请公开号 2005/0092651公开了名为“SSZ-32X”的小晶体SSZ-32沸石，该沸石 具有的氧化硅与氧化铝摩尔比为大于约20∶1～小于40∶1，微晶具有 宽的范围内的板条(lathe)状组分。在此引入美国专利 申请序号2005/0092651的全部内容作为参考。

1996年9月24日授予给Miller的美国专利序号5558851公开 了从反应混合物中制备结晶型硅铝酸盐沸石的方法，其中，如果合意 的话，所述混合物只含有足够的水以便所述反应混合物可以成形。该 方法中，在结晶条件下和无外部液相的情况下加热所述反应混合物， 以便在干燥所述晶体之前不需要从结晶的物料中移除过量的液体。在 此引入美国专利序号5558851的全部内容作为参考。

发明概述

提供了制备具有MTT骨架拓扑结构并且具有微晶尺寸在约150～ 约范围内的结晶型分子筛的方法，所述方法包括：

a.制备包含用摩尔比表示的下列物料的反应混合物：

YO₂/W₂O₃                30～40

R⁺/YO₂                  0.06～0.12

OH^-/YO₂                 0.20～0.26

K⁺/YO₂                  0.09～0.15

和不会大大超过引起并维持结晶需要的量的水，其中Y是硅、锗 或它们的混合物；W是铝、硼、镓、铁或它们的混合物；以及R⁺是二 异丙基咪唑鎓阳离子；和

b.在结晶条件下在无外部液相条件下加热所述反应混合物足够 的时间以形成结晶的物料，该物料含有具有MTT骨架拓扑结构并且微 晶尺寸在约150～约范围内的分子筛的晶体。

还提供了制备具有MTT骨架拓扑结构并且微晶尺寸在约150～约 范围内的成形的结晶型分子筛的方法，所述方法包括：

a.制备包含用摩尔比表示的下列物料的反应混合物：

YO₂/W₂O₃            30～40

R⁺/YO₂              0.06～0.12

OH^-/YO₂             0.20～0.26