[发明专利]多糖衍生物和含有该多糖衍生物的光学异构体用分离剂

说明书

技术领域

本发明涉及可用于分离光学异构体的多糖衍生物，和用于含 有该多糖衍生物的光学异构体用分离剂。

背景技术

通过用各种取代基将多糖的羟基或氨基改性而得的多糖衍 生物已知充当色谱法中的手性固定相以表现出高的光学拆分，且迄今已 经合成非常多种多糖衍生物。

可用作光学异构体用分离剂的这类多糖衍生物的实例包括： 多糖的酯衍生物(参见，例如，专利文献1)；除纤维素外的多糖的烷 基取代的苯基氨基甲酸酯(参见，例如，专利文献2)；壳聚糖衍生物 (参见，例如，专利文献3)；环糊精衍生物(参见，例如，专利文献 4)；通过用两种或更多种不同取代基取代多糖的羟基或氨基而得的多 糖衍生物(参见，例如，专利文献5)；通过将取代基特异性引入多糖 的2-位而得的多糖衍生物(参见，例如，非专利文献1)；和通过用三 苯甲基保护6-位上的羟基并脱保护来将取代基特异性引入多糖的6-位， 由此获得的多糖衍生物(参见，例如，非专利文献2)。

但是，在特定位置具有特定种类取代基的多糖衍生物，特别 是在将取代基引入己糖时难以区分的2-和3-位上具有彼此不同的特定 取代基的多糖衍生物仍有进一步研究的余地。 专利文献1：JP 1466384B 专利文献2：JP 1799654B 专利文献3：JP 3041116B 专利文献4：JP 3342482B 专利文献5：JP 3272354B 非专利文献1：Cellulsoe 11：255-263，2004 非专利文献2：Macromol.Chem.Phys.1996，197，953 发明公开

本发明提供了具有优异的光学异构体分离能力并适合作为 光学异构体用分离剂的新型多糖衍生物，和含有该多糖衍生物的光学异 构体用分离剂。

本发明提供了其2-和3-位上引入不同种类取代基的多糖衍 生物。特别地，本发明提供了通过用与多糖2-位上不同的一种取代基取 代多糖3-和6-位上的羟基或氨基而得的多糖衍生物、通过用与多糖2- 位上不同的两种取代基无规取代多糖3-和6-位上的羟基或氨基而得的 多糖衍生物、和通过用与多糖2-位上不同的两种取代基取代多糖3-和6- 位上的羟基或氨基而得的多糖衍生物。此外，作为制造任何这类多糖衍 生物的方法，本发明提供了如下方法，其包括：将取代基仅特异性引入 多糖2-位上的羟基或氨基中；和将与2-位上的取代基不同的取代基引入 多糖的至少3-位。此外，本发明提供了如下方法，其包括：将取代基特 异性引入己糖2-位上的羟基或氨基中；在该引入后保护己糖6-位上的羟 基或氨基；将与2-位上的取代基不同的取代基引入己糖3-位上的羟基或 氨基中；将6-位脱保护；和将取代基特异性引入6-位。

此外，作为制造多糖衍生物的方法，本发明提供了如下方法， 其包括：保护多糖2-位上的羟基或氨基；将特定取代基引入多糖的至少 3-位；在该引入后将2-位脱保护；和将另一特定取代基引入2-位。此外， 本发明提供了如下方法，其包括：保护己糖2-位上的羟基或氨基；将特 定取代基引入己糖的3-和6-位的每一中；和在仅将2-位脱保护时将另一 特定取代基引入2-位，或在将2-位脱保护并将6-位去除改性时将另一特 定取代基引入2-和6-位的每一中。

此外，作为制造多糖衍生物的方法，本发明提供了如下方法， 其包括：保护己糖2-位上的羟基或氨基；在该保护后保护己糖6-位上的 羟基或氨基；将特定取代基引入己糖3-位上的羟基或氨基中；将6-位脱 保护；将与3-位上不同的特定取代基引入6-位；将2-位脱保护；和将与 3-和6-位上的那些不同的特定取代基引入2-位。

也就是说，本发明提供了包括如下结构的多糖衍生物，在所 述结构中，在多糖结构单元的羟基或氨基中，至少2-和3-位上的羟基或 氨基的氢原子被各自如下列通式(I)至(III)任一项所示的不同取代基 取代： -CO-R    (I) -CO-NH-R    (II) -R    (III)

其中R代表可能含有杂原子的脂族或芳族烃基团且该基团 可以进一步具有取代基。

此外，本发明进一步提供了包括如下结构的多糖衍生物，在 所述结构中，结构单元中2-位上的羟基或氨基的氢原子各自被通式(I) 所示的取代基取代。