[发明专利]氯化物堆积浸提有效
| 申请号: | 200780026299.6 | 申请日: | 2007-05-09 |
| 公开(公告)号: | CN101506395A | 公开(公告)日: | 2009-08-12 |
| 发明(设计)人: | E·L·米勒;P·巴森;M·J·尼科尔 | 申请(专利权)人: | BHP比尔顿有限公司 |
| 主分类号: | C22B15/00 | 分类号: | C22B15/00;C22B3/04;C22B3/06 |
| 代理公司: | 中国专利代理(香港)有限公司 | 代理人: | 刘 冬;林 森 |
| 地址: | 南非*** | 国省代码: | 南非;ZA |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 氯化物 堆积 | ||
发明背景
本发明涉及从硫化铜矿物例如斑铜矿、辉铜矿、黄铜矿、靛铜矿 和硫砷铜矿中回收铜的湿法冶金方法。
黄铜矿是在酸性氯化铁和硫酸铁系统中低温浸提最难处理的硫 化铜矿物之一。这以该矿物的缓慢浸提动力学为证,其动力学随时间 平稳。这被认为是“钝化”过程,但是有关机理的不确定性仍然存在。
已显示,黄铜矿的氧化溶解是电位依赖过程并且“钝化”的开始似 乎在表面电位(混合电位)超过约0.6V(对SHE)时出现。研究也显示在 典型的铁浸提条件下,例如生物浸提和在氯化铁和硫酸铁系统中的大 气浸提,矿物的混合电位通常固定在阳极氧化法的所谓的“被动区域” 中,常规溶液电位在800 mV(对SHE)-900 mV(对SHE)的区域内,相 对于惰性铂电极测定。在该电位区域中,将矿物进行“钝化”法处理, 该方法以浸提动力学的平稳为特征。这定义了在该系统中黄铜矿氧化 溶解的基本问题。
已提出了许多方法以减轻“钝化”问题,其中之一是高温下的嗜热 菌生物浸提。在一种方法中,生物浸提在低级的、含黄铜矿矿石的堆 积物中进行。该方法以堆积温度循序地从大气水平升高到中等嗜热菌 或嗜热菌水平以达到改善黄铜矿溶解速率的方式进行。该策略的成功 很大程度上取决于该矿石中存在的可用的黄铁矿及其成功的氧化达 到所需要的产热的足够的水平。
许多先有技术已提出了从黄铜矿中回收铜。这些先有技术包括下 列专利中的方法:
(a)US6277341,其中硫酸铁用做氧化剂并且黄铜矿的表面电位 控制在350-450 mV(对SCE)的区域内;
(b)WO03038137A,它依次描述了还原法和氧化法,该方法采 用至少铁和氧以氧化黄铜矿中的硫;
(c)属于UBC的专利,它描述了在超过50℃的温度下,在硫酸 盐浸沥剂中以黄铁矿为催化剂的黄铜矿浓缩物的浸提方法;
(d)属于CYPRUS的专利,它描述了硫酸铜与黄铜矿浓缩物在 高温下形成不溶性硫化铜、可溶性硫酸铁和硫酸的反应,及硫化铜与 氧在酸性介质中,或与氯化铁或氯化铜或在含氨溶液中的浸提;及
(e)CL 40891,它涉及聚结过程,该方法适合于浅生矿石,加 入氯化钙和化学计算量的酸。该氯化物的水平高并且该溶液酸性强。
上述综述主要涉及黄铜矿,但是类似的考虑,在更大或更小的程 度上,可应用于其他硫化铜矿物。
从低级的、过渡型和深成矿石中回收铜(该矿石含有不足以产生 用于中等嗜热菌或嗜热菌生物浸提的堆积温度的黄铁矿),仍然成问 题。
本发明目的在于(至少部分地)解决该问题。本发明的用途然而不 限于这些情况,并且可以扩展到高温下高级浓缩物的浸提。
发明概述
本发明提供了从堆积的、含有硫化铜矿物的原料中回收铜的方 法,该方法包括以下步骤:在酸性氯化物或混合氯化物/硫酸盐溶液中、 在溶解的氧的存在下浸提该原料,将该原料的表面电位维持在600 mV (对SHE)以下使硫化铜溶解,及从该溶液中回收铜。
优选,将电位维持在550 mV(对SHE)-600 mV(对SHE)的范围内 以使黄铜矿浸提最优化。最优电位值取决于氯化物的浓度。
取决于应用,该方法可在室温或高温下进行。
硫化铜矿物可包括斑铜矿、辉铜矿、黄铜矿、靛铜矿或硫砷铜矿。 这些是非限制性的实例。
本发明的方法可用于在低级的、过渡型和深成矿石中的硫化铜的 浸提。本发明的用途然而不限于这些矿石类型并且可包括低级浅生矿 石的浸提。在所有这些情形中,浸提可在矿柱、矿石堆、堆积物或矿 石桶中进行,为了方便起见在本文中全部称为“堆积物”。
溶液的pH可小于3并优选在pH 1-pH 2之间。pH可以任何适当 的方式,例如通过加入H2SO4、HCl或HNO3控制。
溶解的氧的水平优选超过1 ppm。
氯化物浓度可通过加入HCl或任何合适的氯化物盐,这些盐包括 NaCl、MgCl2、盐水(“盐湖”)、海水或含氯化物的工业用水控制在5-100 g/L的水平。
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