[发明专利]光自由基固化性树脂组合物和该组合物的制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及以紫外线发光二极管作为固化用光源的光自由基固化性树脂 组合物和该光自由基固化性树脂组合物的制造方法。

背景技术

作为通过紫外光照射进行固化的加聚反应，聚合活性种大体分为自由基活 性种和阳离子活性种这两种。其中光自由基固化树脂由于无溶剂、即时固化性 等特性在环境安全性或生产效率方面优异，已逐渐用于涂布材料或光造形用途 中。作为这些固化用紫外光源，长时间一直使用水银灯，但是由于寿命短、消 耗电力大、使用了对环境有负担的物质，因而期待替代光源的登场。

近年来，作为替代水银灯的低环境负担的紫外光源，紫外线发光二极管正 在实用化，作为光固化树脂材料用的固化光源正受到注目。但是，虽然紫外线 发光二极管比水银灯节省能量，但因为是照射光强度弱的准单色光源，在现有 的光固化树脂组成中难以产生足以固化的充分的聚合活性种。此外，在光自由 基固化树脂中因为空气中的氧引起的聚合反应阻碍，目前为止存在表面固化不 良的问题，在使用了紫外线发光二极管光源的固化反应中因为照射光强度不足， 因此存在表面固化不良变得更为显著的倾向。因此为了解决这些问题点，需要 即使使用紫外线发光二极管光源，也具有良好的固化性的光自由基固化性树脂 组合物。

应予说明，作为与本发明关联的在先技术，列举下列文献。

专利文献1：特开2006-022228号公报

专利文献2：特开平06-264033号公报

发明内容

本发明根据上述希望，目的在于提供光自由基固化性树脂组合物和该组合 物的制造方法，该组合物通过紫外线发光二极管光源的照射，即使在低照度且 氧存在下也固化，具有良好的表面固化性和深部固化性(厚膜固化性)。

本发明人等为了实现上述目的进行了刻苦研究，结果发现通过使用包含除 了光自由基引发剂以外，还含自由基链转移剂、自由基聚合性化合物、特别是 含有丙烯酰基和/或甲基丙烯酰基的聚合性化合物(聚合性单体)的组合物，通 过紫外线发光二极管光源的照射，可得到满足表面固化性和深部固化性这两者 的固化树脂组合物，从而完成了本发明。

即，本发明提供下述的光自由基固化性树脂组合物及其制造方法。

第1项：

光自由基固化性树脂组合物，其含有(A)光自由基引发剂、(B)自由基 链转移剂、(C)自由基聚合性化合物，和任选的溶剂，所述组合物通过紫外线 发光二极管的照射而固化。

第2项：

如第1项所述的光自由基固化性树脂组合物，其中(A)光自由基引发剂 是选自(A1)酮化合物、(A2)酰基膦化合物、(A3)噻吨酮化合物、(A4)茂金 属化合物中的一种或两种以上。

第3项：

如第1或2项所述的光自由基固化性树脂组合物，其中(C)成分的自由 基聚合性化合物含有丙烯酸酯基和/或甲基丙烯酸酯基。

第4项：

如第1项所述的光自由基固化性树脂组合物的制造方法，其包括一时只将 (A)光自由基引发剂和(B)自由基链转移剂相互溶解、均匀化，然后将其配 合于(C)自由基聚合性化合物的工序。

通过使用本发明的光自由基固化性树脂组合物，使用紫外线发光二极管使 该组合物固化时，不管有没有作为阻聚剂的氧，可以在非常短的时间得到固化 物，且能兼具有高的表面固化性和厚膜固化性。由于这些特性，可作为以紫外 线发光二极管作为固化用光源的低线量光自由基固化性树脂组合物使用。

具体实施方式

下面，更详细地说明本发明。

本发明的光自由基固化性树脂组合物含有(A)通过由紫外线发光二极管 的光照射而产生聚合活性种的光自由基引发剂、(B)提高聚合活性种的反应性 的自由基链转移剂、(C)自由基聚合性化合物，特别是在分子中含有一个以上 的丙烯酰基和/或甲基丙烯酰基的聚合性化合物，根据需要还含有(D)溶剂。

(A)光自由基引发剂

作为光自由基引发剂，可使用通过由紫外线发光二极管的光照射而产生聚 合活性种的任何一种化合物，特别是可使用选自(A1)酮化合物、(A2)酰基膦 化合物、(A3)噻吨酮化合物、(A4)茂金属化合物中的一种或两种以上。