[发明专利]一种含酸高钙原油的加工方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种在不存在氢的情况下原油的处理方法，更具体地说， 涉及一种原油脱酸脱钙，同时将原油转化为液化气、轻质燃料油和重油的 方法。

背景技术

近年来随着采油技术的发展，大量重质原油被开采出来。这些原油中 的金属含量较高，特别是碱土金属钙的含量较高，原油中的钙污染物主要 是具有非卟啉有机键的钙化合物，例如石油环烷酸钙，这些钙化合物不溶 于水，溶于石油馏分，用一般的脱盐方法不能从原料中分离出来。这些原 油不但钙含量高，酸值也相应较高。酸值超过0.5mgKOH/g时，在常规的 炼制过程中，就会造成常减压装置设备腐蚀严重；原油中的钙会沉积在催 化剂上降低催化剂的活性，缩短催化剂的使用寿命。由于含酸高钙原油的 腐蚀性及给后续加工带来的问题，市场价格较低。因此，寻找合适的加工 方法，将会给企业带来较大经济效益。

CN12063200公开了一种脱除石油中金属钙的方法，是将减粘裂化过程 与溶剂脱钙过程相结合的分段脱钙方法，由于该过程分段进行，脱钙率可 以达到90％。

US6093311公开了一种从石油原料中脱除+2价金属的方法，原料与 CO₂在40～200℃下接触，生成不溶的碳酸盐，然后分离出固体，该方法虽 然能够达到脱除原油中金属钙的目的，但金属钙的脱除率不高。

US5897769公开了一种使用小孔催化剂加氢脱除石油中环烷酸的方 法。该方法是将拔头含酸原油预热到一定温度，进入填有小孔催化剂的固 定床反应器，在临氢的状况下，环烷酸分解为CO、CO₂、H₂O和低分子量 的石油烃，从而降低石油酸值。

US6030532是对一般原油采用KOH、NaOH水溶液以液-液萃取方式 进行脱钙脱酸的过程，该专利介绍能将原油中的酸全部中和，脱钙率也达 96％。这种方法的副作用就是酸和碱容易形成皂，使粘稠的原油乳化，给 脱盐脱水造成困难，该过程以醇酯类作破乳剂，使分离过程变得复杂。

CN1827744A公开了一种直接采用催化裂化处理含酸原油的方法，将 含酸原油通过催化裂化装置，脱除其中所含的石油酸，并使原油得到初步 转化，通过该方法其脱酸率可以达到95％以上。但是，为了防止昂贵的催 化剂失活，在原油脱酸之前需要先行脱钙，脱钙后原油的酸值会进一步增 加。

US4915820公开了一种在提升管反应器内，采用惰性吸附剂(微反活 性小于20)，在水蒸汽存在下处理高金属、高残炭重油的方法。该方法采 用高温(＞480℃)、短接触时间(＜2秒)处理重油，达到脱金属、脱残炭 的目的。但是所说的金属主要是Ni、V等，这些金属化合物在原料中一般 是以卟啉等有机金属化合物的形式存在，该专利没有提及含酸高钙原油的 处理方法。

发明内容

本发明的目的是在现有技术的基础上，提供两种在连续流态化装置内， 采用廉价催化剂直接加工处理含酸高钙原油的方法。

本发明提供的一种含酸高钙原油的加工方法是将含酸高钙原油预热到 180～220℃，注入催化裂化反应器中，同时引入CO₂气体，含CO₂的烃类 混合物与来自再生器的高温脱酸脱钙催化剂接触，在催化裂化反应条件下 进行催化裂化反应，反应后的油气和待生催化剂进入气固分离设备进行分 离，分离出的反应油气进入催化裂化分馏稳定系统，经分馏得到干气、液 化气、汽油、柴油和重油产品，分离出的待生催化剂经汽提、烧焦再生后 返回反应器循环使用。

本发明提供的另一种含酸高钙原油的加工方法，是将含酸高钙原油预 热到180～220℃，注入到催化裂化反应器中，在第一段反应区在较高温度 的催化裂化条件下与脱酸脱钙催化剂接触进行反应；反应后含有CO₂气体 的烃类混合物与脱酸脱钙催化剂进入第二段反应区，在较低温度的催化裂 化条件下进行催化裂化反应，反应后的油气和待生催化剂进入气固分离设 备进行分离，分离出的反应油气进入催化裂化分馏稳定系统，经分馏得到 干气、液化气、汽油、柴油和重油产品，分离出的待生催化剂经汽提、烧 焦再生后返回反应器循环使用。

本发明提供的方法的优点为：