[发明专利]一种改性植物油有效
| 申请号: | 200710175728.8 | 申请日: | 2007-10-11 |
| 公开(公告)号: | CN101407746A | 公开(公告)日: | 2009-04-15 |
| 发明(设计)人: | 宁少武;孙洪伟;王红;吕伟;龙军;张建荣;段庆华;刘大军 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
| 主分类号: | C11C3/00 | 分类号: | C11C3/00 |
| 代理公司: | 中国专利代理(香港)有限公司 | 代理人: | 王景朝;庞立志 |
| 地址: | 100029*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 改性 植物油 | ||
技术领域
本发明涉及一种改性植物油。
背景技术
传统的润滑油绝大多数以矿物油作为基础油,在某些特殊使用场合,如金属加工油、链锯油、舷外二冲程发动机油及开式齿轮油等开放系统或一次性循环系统,由于使用、泄漏、等原因,润滑油将不可避免地直接排放到环境中。而矿物基润滑油在自然环境中可生物降解能力很差,在环境中积聚并对生态环境造成污染。一些发达国家已经制定严格的法律来控制润滑油的排放,如在德国,所有的开放式链锯油都必须采用可生物降解型的润滑油。世界上各大石油公司都已经着手研制开发环境友好型绿色润滑油,以取代传统的矿物基润滑油。做为绿色润滑油的基础油有聚醚、合成酯和天然植物油。植物油具有优良的润滑性能,粘度指数高,无毒和易生物降解(CEC试验生物降解率在90%以上),因此引起人们的广泛关注。植物油与合成酯相比,成本低廉、来源丰富、是可持续发展、可再生性资源。植物油的主要来源包括菜籽油、大豆油、蓖麻油、棕榈油、椰子油等等,其主要成分是脂肪酸甘油三酯。主要物化指标有碘值(或溴价)、粘度(40℃或100℃下)、凝固点、氧化安定性等项内容。植物油的来源不同,其指标亦不相同,这主要是因为脂肪酸成分不同所致,构成植物油分子的脂肪酸有油酸、亚油酸、亚麻油酸、棕榈酸、硬脂酸、蓖麻酸、芥酸等。不饱和酸含量越高,低温流动性越好,氧化安定性越差。一般在植物油分子中含有大量的双键,使植物油氧化机理主要表现为活泼的易氧化烯基的自由基反应机理,这正是其氧化安定性差的重要原因。含2~3个双键的亚油酸或亚麻酸组分,在氧化初期就被迅速氧化,同时对以后的氧化起到引发作用,它们的氧化安定性更差。
综上所述,如何改善植物油的抗氧化能力,已是世界性的课题。US5,475,160,采用植物油直接加氢的方法来提高其抗氧化能力,这种工艺成本高,能耗大。US6,696,583,采用植物油和醇类进行酯交换改性反应。在酯交换过程中,必须采用碱催化剂如KOH,或酸性催化剂如H2SO4,这样在后续处理工序中存在催化剂的回收问题,增加了工艺流程和生产成本。
发明内容
本发明提供的改性植物油显著提高了氧化安定性和极压抗磨性。
本发明提供的改性植物油是通过以下方法得到的:将醇、钛酸四丁酯和植物油混合,在20~80℃温度下反应,反应完毕分离剩余的醇,即得到改性植物油。
具体地说,反应温度为20~80℃,优选30~60℃。一般反应时间为1~20小时,优选3-8小时。反应完毕减压蒸出剩余的醇,即得到改性植物油。本发明的反应可以采用反应蒸馏装置进行,反应与蒸馏直接在一套装置中进行。
其中植物油是含有不饱和双键的脂肪酸甘油三酯的混合物,可以是菜籽油、大豆油、蓖麻油、棕榈油、椰子油、花生油、玉米油、橄榄油、葵花子油和红花油等中的一种或多种。
所说的醇可以是C1~C6脂肪醇或脂环醇,例如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇和叔丁醇等中的一种或多种,优选乙醇。
醇与植物油的质量比为1∶5~30,优选1∶10~20。
钛酸四丁酯与植物油的质量比为1∶10~100,优选1∶20~80。
本发明提供的改性植物油与改性之前相比大大提高了氧化安定性、极压抗磨性,开拓了植物油在诸多领域的应用前景。
具体实施方式
实施例1
称取无水乙醇20毫升,220克蓖麻油,8克钛酸四丁酯加入反应釜中,在常压、40℃的条件下,反应8小时,然后在减压蒸馏装置中将乙醇蒸馏出来,压力为-0.1MPa~-0.001MPa,温度在25~60℃,即可得到改性植物油。
实施例2
称取无水乙醇20毫升,220克花生油、5克钛酸四丁酯加入反应釜中,在常压、60℃条件下,反应6小时,然后在减压蒸馏装置中将乙醇蒸馏出来,即可得到改性植物油。
实施例3
采用反应蒸馏条件。
称取无水乙醇20毫升,220克蓖麻油、8克钛酸四丁酯加入到反应蒸馏装置的反应釜中,在常压、60℃条件下,反应回流6小时,然后停止回流、抽真空,在减压条件下将乙醇蒸馏出来,即可得到改性植物油。
对比例
称取无水乙醇20毫升,加入220克蓖麻油,1克98%硫酸,温度为40℃的条件下,在常压下反应8小时,然后将乙醇和硫酸分离出来。
表1植物油改性后的理化性能
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