[发明专利]对映体纯4,4’,6,6’－四(三氟甲基)－联苯－2,2’－二胺及其中间体和制备方法

权利要求书

1.(S)-2，2’-二((S)-10-樟脑磺酰胺基)-4，4’，6，6’-四(三氟甲基)-1，1’-联苯，其结构式为：

2.(R)-2，2’-二((S)-10-樟脑磺酰胺基)-4，4’，6，6’-四(三氟甲基)-1，1’-联苯，其结构式为：

3.(S)-2，2’-二((R)-10-樟脑磺酰胺基)-4，4’，6，6’-四(三氟甲基)-1，1’-联苯，其结构式为：

4.(R)-2，2’-二((R)-10-樟脑磺酰胺基)-4，4’，6，6’-四(三氟甲基)-1，1’-联苯，其结构式为：

5.(S)-4，4’，6，6’-四(三氟甲基)-联苯-2，2’-二胺，其结构式为：

6.(R)-4，4’，6，6’-四(三氟甲基)-联苯-2，2’-二胺，其结构式为：

7.权利要求1或2所述化合物的制备方法，其特征是：将4，4’，6，6’-四(三氟甲基)-联苯-2，2’-二胺用有机溶剂溶解，然后加入有机胺；冰浴条件下加入手性拆分试剂(S)-樟脑磺酰氯，反应5-10小时后，水层用有机溶剂萃取，有机相旋干得到微黄色固体；经分离得到(S)-2，2’-二((S)-10-樟脑磺酰胺基)-4，4’，6，6’-四(三氟甲基)-1，1’-联苯和(R)-2，2’-二((S)-10-樟脑磺酰胺基)-4，4’，6，6’-四(三氟甲基)-1，1’-联苯；其中，4，4’，6，6’-四(三氟甲基)联苯-2，2’-二胺、有机胺和手性拆分试剂的物质的量比为1∶2-5∶2-6。

8.权利要求3或4所述化合物的制备方法，其特征是：将4，4’，6，6’-四(三氟甲基)-联苯-2，2’-二胺用有机溶剂溶解，然后加入有机胺；冰浴条件下加入手性拆分试剂(R)-樟脑磺酰氯，反应5-10小时后，水层用有机溶剂萃取，有机相旋干得到微黄色固体；经分离得到(S)-2，2’-二((R)-10-樟脑磺酰胺基)-4，4’，6，6’-四(三氟甲基)-1，1’-联苯和(R)-2，2’-二((R)-10-樟脑磺酰胺基)-4，4’，6，6’-四(三氟甲基)-1，1’-联苯；其中，4，4’，6，6’-四(三氟甲基)联苯-2，2’-二胺、有机胺和手性拆分试剂的物质的量比为1∶2-5∶2-6。

9.权利要求5所述(S)-4，4’，6，6’-四(三氟甲基)-联苯-2，2’-二胺的制备方法，其特征是：在95-98％的浓硫酸中加入(S)-2，2’-二((S)-10-樟脑磺酰胺基)-4，4’，6，6’-四(三氟甲基)-1，1’-联苯或(S)-2，2’-二((R)-10-樟脑磺酰胺基)-4，4’，6，6’-四(三氟甲基)-1，1’-联苯，40-60℃反应4-6小时后，冰浴搅拌条件下，加入冰水后用饱和氢氧化钠溶液中和至碱性，再加入水溶解中和过程中生成的硫酸钠固体，然后用二氯甲烷萃取，合并有机相后用饱和食盐水洗，无水硫酸钠干燥，旋干后得无色固体(S)-4，4’，6，6’-四(三氟甲基)联苯-2，2’-二胺，其中，(S)-2，2’-二((S)-10-樟脑磺酰胺基)-4，4’，6，6’-四(三氟甲基)-1，1’-联苯或(S)-2，2’-二((R)-10-樟脑磺酰胺基)-4，4’，6，6’-四(三氟甲基)-1，1’-联苯和95-98％的浓硫酸的用量比为4-10克∶2-6毫升。

10.权利要求6所述(R)-4，4’，6，6’-四(三氟甲基)-联苯-2，2’-二胺的制备方法，其特征是：在95-98％的浓硫酸中加入(R)-2，2’-二((S)-10-樟脑磺酰胺基)-4，4’，6，6’-四(三氟甲基)-1，1’-联苯或(R)-2，2’-二((R)-10-樟脑磺酰胺基)-4，4’，6，6’-四(三氟甲基)-1，1’-联苯，40-60℃反应4-6小时后，冰浴搅拌条件下，加入冰水后用饱和氢氧化钠溶液中和至碱性，再加入水溶解中和过程中生成的硫酸钠固体，然后用二氯甲烷萃取，合并有机相后用饱和食盐水洗，无水硫酸钠干燥，旋干后得无色固体(R)-4，4’，6，6’-四(三氟甲基)联苯-2，2’-二胺，其中，(R)-2，2’-二((S)-10-樟脑磺酰胺基)-4，4’，6，6’-四(三氟甲基)-1，1’-联苯或(R)-2，2’-二((R)-10-樟脑磺酰胺基)-4，4’，6，6’-四(三氟甲基)-1，1’-联苯和95-98％的浓硫酸的用量比为4-10克∶2-6毫升。