[发明专利]肉灵芝多糖硫酸钠及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种高分子化合物，以及其制备方法。

背景技术

目前天然产物多糖的多糖硫酸盐的制备方法大多采用两步反应。其具体步骤是：首先六氢吡啶与硫酸反应，得到磺化剂硫酸六氢吡啶；然后硫酸六氢吡啶再与多糖的二甲亚砜溶液反应，然后经沉淀、洗涤、除盐，最后得到多糖硫酸盐。由于该方法所使用的磺化剂活性较低，导致反应速度较慢。同时，磺化剂水解会产生酸或酸性物质。酸的催化水解会导致多糖分子链断裂，使高分子量的硫酸化多糖产率下降。因此，肉灵芝多糖在用于合成硫酸化肉灵芝多糖的反应前，需要进行严格的除水处理。

发明内容

本发明的目的是提供一种可作为保健品或药物使用的肉灵芝多糖硫酸钠，同时提供该物质的制备方法，并且该方法能够简化反应步骤，提高反应速度。

本发明中肉灵芝多糖硫酸钠的硫含量大于3％、小于10.4％。

本发明中该肉灵芝多糖硫酸钠的制备方法包括以下步骤：将要参加反应的肉灵芝多糖烘干至恒重，并放置在干燥器内，同时放入5倍量的五氧化二磷，放置5天以上，将其含水量降低到0.1％以下。二甲亚砜经过预先活化4A分子筛和氢化钙二次脱水，4A分子筛和氢化钙的用量为二甲亚砜的0.5～10％。在加热条件下，将肉灵芝多糖搅拌溶解在二甲亚砜溶液中，肉灵芝多糖与二甲亚砜溶液的重量比为1∶20～50；在温度为40～80℃下搅拌溶解；溶解后的溶液在氮气和干燥剂的保护下进行冷却；该溶液冷却后，加入0.5％的氢化钙，放置二天后取其上清液使用。在含有肉灵芝多糖的二甲亚砜溶液中加入二亚甲基四次甲基二胺(5-diene，tetramethenyl dimethenediamine)，肉灵芝多糖与二亚甲基四次甲基二胺(tetramethenyl dimethenediamine)的重量比为1∶0.1～1.2，搅拌均匀；在搅拌状态下加入氯磺酸至以上溶液，肉灵芝多糖与氯磺酸的重量比为1∶0.15～1.05，制成肉灵芝多糖硫酸盐溶液；把肉灵芝多糖硫酸盐溶液在搅拌状态下倾入含NaOH或碱性钠盐的乙醇或甲醇溶液中，制成肉灵芝多糖硫酸钠初始反应产物并沉淀出来；沉淀物经过滤、洗涤后，溶解在去离子水中，然后进行除盐；除盐后所得的溶液倾入含NaOH或碱性钠盐的乙醇或甲醇溶液中进行沉淀，然后将沉淀物进行过滤、洗涤、除盐、干燥，得到肉灵芝多糖硫酸钠。

采用本方法制备肉灵芝多糖硫酸盐，由于作为磺化剂使用的氯磺酸中的S-Cl键极易与肉灵芝多糖的羟基反应，其反应活性较其他磺化剂(如硫酸六氢吡啶)要高。这样便使肉灵芝多糖与氯磺酸反应更加容易，使反应在较短的时间内反应完毕。在本发明中，无需预先制备磺化剂，直接把磺化剂氯磺酸加到含有二亚甲基四次甲基二胺(tetramethenyldimethenediamine)的肉灵芝多糖二甲亚砜溶液中，一步完成反应。与现有的大多数多糖硫酸盐的制备方法相比，缩短了工艺流程和反应时间，工艺更为简单。

实验证明，本发明所使用的除水工艺，简便易行，同时过程容易控制，过程简单、易于操作。经验证，本发明工艺简单、效率高，并且所得肉灵芝多糖二甲亚砜溶液中的含水量低于0.01％，完全符合反应要求。

具体实施方式

实施例1：

取5.0千克肉灵芝多糖原料在105℃烘箱里烘4小时以上，取样称重至恒重，移入干燥器，放入25公斤五氧化二磷，放置5天，备用。将25公斤经高温活化的4A分子筛加入到250升二甲亚砜溶液中(ρ＝1.1g/ml)，密闭容器，放置2天，取出分子筛后，加入15公斤氢化钙，密闭容器，放置2天，备用。

将上述5公斤经过脱水处理的肉灵芝多糖悬浮在250升干燥的二甲亚砜溶液中，在搅拌状态下升温至80℃。完全溶解后，在干燥剂P₂O₅的保护下进行冷却。量取二亚甲基四次甲基二胺(tetramethenyl dimethenediamine)2.2公斤，加入含有肉灵芝多糖的二甲亚砜溶液中，搅拌均匀。在搅拌状态下加入逐滴加入氯磺酸0.75升(ρ＝1.75g/ml)。连续反应3小时，得到肉灵芝多糖硫酸盐溶液。然后把肉灵芝多糖硫酸盐溶液在搅拌状态下倾入2500升含3％氢氧化钠的乙醇溶液中，使肉灵芝多糖硫酸盐初始反应产物沉淀出来。沉淀物过滤后，将滤饼用乙醇洗涤两次。将洗涤后的滤饼溶解在去离子水中。水溶液用超滤膜进行除盐。此除盐后所得的溶液倾入10倍量的含3％氢氧化钠的乙醇中搅拌沉淀。然后过滤，滤饼用乙醇洗两次，最后减压干燥，可得6.1千克肉灵芝多糖硫酸钠。

经元素分析法检测，所得肉灵芝多糖硫酸钠的硫含量为5.1％。