[发明专利]制备甲基丙烯酸烯丙酯的方法

说明书

本发明涉及制备甲基丙烯酸烯丙酯的方法。

甲基丙烯酸烯丙酯尤其是作为用于制备含甲硅烷基的甲基丙烯酸酯的中间体。因此，已知各种获得这些化合物的方法。这些尤其包括其中烯丙醇与甲基丙烯酸酯，例如甲基丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸乙酯进行反应的方法。为了提高反应的收率和选择性，可以使用不同的催化剂。

例如，可以使用酸或碱用以催化酯交换反应。该类反应例如公开于CN1410412或DE3423441中。然而，当使用这些催化剂时，则必须对副反应如Michael加成有思想准备，副反应降低了所需的甲基丙烯酸烯丙酯的纯度和收率。

根据公开物JP11222461，甲基丙烯酸甲酯与烯丙醇的酯交换反应可以通过醇钛进行催化。在此情况下，特别使用含氮阻聚剂，尽管其在甲基丙烯酸烯丙酯中是不希望的。

另外，公开物JP-01-258642描述了甲基丙烯酸甲酯与烯丙醇在醇钛存在下的反应。在此情况下，使用含氧阻聚剂。

另外，公开物DE2805702描述了不饱和羧酸的酯的制备。为了催化所述的反应，特别可以使用含有锆和/或钙的化合物。特别适合的催化剂尤其包括乙酰丙酮锆。然而，甲基丙烯酸烯丙酯的制备没有明确描述。该反应基于所使用的醇产生大约98％的高收率。然而，由此明显可以看出产物含有大量的副产物。

由烯丙醇制备含甲硅烷基的甲基丙烯酸酯要求非常高纯度的反应物，因为杂质，例如烯丙醇和水，可使用于硅烷甲基丙烯酸酯合成的Pt催化剂失活。含氮的第二组分也同样被破坏。因此，作为用于这些目的的反应物而售卖的甲基丙烯酸烯丙酯必须含有不高于200ppm的烯丙醇，其中最小含量的烯丙醇是理想的。为了满足这些要求，根据 现有技术得到的产物必须以复杂的方式进行纯化。

鉴于现有技术，本发明的目的在于提供一种制备甲基丙烯酸烯丙酯的方法，其中产物可以非常高的纯度获得。特别地，所得的甲基丙烯酸烯丙酯应当仅仅含有非常少量的烯丙醇和/或水。

本发明的另一目的在于提供一种方法，其中甲基丙烯酸烯丙酯可以高选择性地获得。

另外，本发明的目的在于提供制备甲基丙烯酸烯丙酯的方法，该方法可以简单而便宜地进行。同时，产物应当以最大收率并且，综合考虑，具有最低能耗地获得。另外，反应应当尤其可以在没有含氮阻聚剂的条件下进行。

这些目的和这里没有明确提及、但是可以由开头通过导言所讨论的关系内容立刻可导出或辨别的其他目的，通过具有权利要求1的全部特征的方法得以实现。本发明方法的有利的变化方案在引用权利要求1的从属权利要求中被保护。

因此本发明提供一种制备甲基丙烯酸烯丙酯的方法，包括烯丙醇与甲基丙烯酸酯反应，其中反应由乙酰丙酮锆进行催化。

因此，这使得可以以不可预见的方式提供制备甲基丙烯酸烯丙酯的方法，其中产物以非常高的纯度获得。令人惊奇地，所得的产物仅含有少量烯丙醇和/或水。

另外，本发明的方法能够实现甲基丙烯酸烯丙酯的特别选择性的制备。

另外，本发明的方法可以简单而便宜地进行，其中产物可以以高收率，并且综合考虑，具有低能耗地获得。另外，反应可以尤其在没有含氮阻聚剂的条件下进行。

根据本发明，甲基丙烯酸烯丙酯(2-甲基丙烯酸丙烯酯)已经已知一段时间了，具有的CAS号为96-05-9。

根据本发明，为了制备甲基丙烯酸烯丙酯，使用烯丙醇(2-丙烯-1-醇)，其例如由Lyondell市购可得。烯丙醇的CAS号为107-18-6。

根据本发明，烯丙醇与甲基丙烯酸酯反应。特别适合的甲基丙烯 酸酯尤其由含有1-4个碳原子的醇形成。这些尤其是包括甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇和叔丁醇。特别优选使用尤其是甲基丙烯酸乙酯或甲基丙烯酸甲酯，非常特别优选甲基丙烯酸甲酯。

烯丙醇与甲基丙烯酸酯的重量比优选为1∶1.5-1∶10，更优选为1∶2.5-1∶5并最优选为1∶3-1∶4。酯过量太少会降低反应速率；酯过量太多经济上是不可行的，因为它降低了可用的反应釜容积。