[发明专利]用均相MC型催化剂和O2/CO2混合物制备有机酸或其衍生物的方法

权利要求书

1.在存在均相MC型催化剂和氧化剂的条件下制备有机酸或其衍生物的方法，其包括氧化烃基质，

其中，所述均相MC型催化剂选自Co/Br、Mn/Br、Co/Mn/Br和Co/Mn/M/Br组成的组，其中M选自Ni、Fe、Zr、Hf、Zn、Ti、Cu、Cr、Na、K、Rb、Cs、Ta、Nb、Ta、Re、Ce、Pr、Nd、Mo、V和它们的组合；

所述氧化剂是O₂/CO₂的混合气体，并且该混合气体含有30-40体积％的O₂；以及

所述有机酸或其衍生物选自以下物质组成的组：PTA(纯化的对苯二甲酸)、IPA(间苯二甲酸)、TMA(偏苯三甲酸酐)、TME(均苯三甲酸)、PMDA(均苯四甲酸二酐)、NDCA(2，6-萘二羧酸)、BPDA(联苯二酐)、己二酸、对羟基苯甲酸、羟基萘甲酸、4，4’-二羟基联苯、BA(苯甲酸)、PNBA(对硝基苯甲酸)、PHBA(对羟基苯甲酸)、PABA(对乙酰氧基苯甲酸)、ONBA(邻硝基苯甲酸)、TBIA(5-叔丁基间苯二甲酸)、PA(邻苯二甲酸酐)、CBP(4，4’-羧基联苯)、OBBA(4，4’-二苯醚二甲酸)、SBBA(4，4’-磺酰基双苯甲酸)、CBBA(4，4’-羧基双苯甲酸)、BTDA(二苯酮四甲酸酐)、OPAN(氧基二邻苯二甲酸酐)、SPAN(磺酰基双邻苯二甲酸酐)、IPAN(异亚丙基双邻苯二甲酸酐)、CPAN(4，4’-羧基双邻苯二甲酸酐)、6-FDA(六氟异亚丙基双邻苯二甲酸酐)、1，8-萘甲酸酐、ANA(乙酰氧基萘甲酸)、PIDA(三甲基苯基茚满二羧酸)、PIDADA(三甲基苯基茚满二酸酐)、HCB(六羧基苯)、CHDA(1，4-环己烷二羧酸)、CHTA(环己烷三羧酸)、DDA(2，6-萘烷二甲酸)、SDA(4，4’-二苯乙烯二羧酸)、4-TFMPA(三氟甲基邻苯二甲酸)、NA(烟酸＝3-羧基吡啶)、吲哚-2-羧酸、喹啉酸、邻苯二甲酸酯、邻苯二甲酸二苯酯、间苯二甲酸二苯酯、对苯二甲酸二苯酯、对苯二甲酸二苄酯以及它们的混合物。

2.在存在均相MC型催化剂和氧化剂的条件下制备有机酸或其衍生物的方法，其包括氧化烃基质，

其中，所述均相MC型催化剂选自Co/Mn/Br和Co/Mn/M/Br组成的组(M选自K、Ni、Fe、Zr、Hf、Zn、Ti、Cu、Cr、Na、K、Rb、Cs、Ta、Nb、Ta、Re、Ce、Pr、Nd、Mo、V和它们的组合)；

所述氧化剂是O₂/CO₂的混合气体，并且该混合气体含有30-40体积％的O₂；以及

所述有机酸或其衍生物选自以下物质组成的组：PTA(纯化的对苯二甲酸)、IPA(间苯二甲酸)、TMA(偏苯三甲酸酐)、TME(均苯三甲酸)、PMDA(均苯四甲酸二酐)、NDCA(2，6-萘二羧酸)、BPDA(联苯二酐)、己二酸和它们的混合物。

3.在存在均相MC型催化剂和氧化剂的条件下制备有机酸或其衍生物的方法，其包括氧化烃基质，

其中，所述均相MC型催化剂是Co/Mn/Br或Co/Mn/M/Br(M选自Ni、Zr、K和它们的组合)；

所述氧化剂是O₂/CO₂的混合气体，并且该混合气体含有30-40体积％的O₂；和

所述有机酸或其衍生物选自以下物质组成的组：PTA(纯化的对苯二甲酸)、IPA(间苯二甲酸)、NDCA(2，6-萘二羧酸)和它们的混合物。

4.根据权利要求1-3中任一项所述的方法，其中，所述氧化在120-210℃下进行。

5.根据权利要求5所述的方法，其中，所述氧化在140-170℃下进行。

6.根据权利要求1-3中任一项所述的方法，其中，所述混合气体含有60-70体积％的O₂。

7.根据权利要求1-3中任一项所述的方法，其中，所述O₂/CO₂混合气体包括5-50体积％的氦或氩。

8.根据权利要求1-3中任一项所述的方法，其中，所述O₂/CO₂混合气体包括小于20体积％的氮。