[发明专利]制备卤代烯丙基糠醇的方法

说明书

技术领域

本发明涉及制备卤代烯丙基糠醇的方法，所述卤代烯丙基糠醇用作用于生产药物、农用化学品、电子材料，等的中间体。

背景技术

对于卤代烯丙基糠醇的制备，JP-A-02-124882、JP-A-03-236382、JP-A-2001-131167和JP-A-2001-206880公开了包含如下步骤的方法，所述步骤为将糠醛或其衍生物，锌和二卤代化合物在水或水和有机溶剂的混合溶剂中，例如水和甲苯的混合溶剂中反应的步骤。

对于糠醛或其衍生物的制备，JP-A-57-91982、JP-A-2002-255951、JP-A-2003-183268和JP-A-2005-232042公开了包含如下步骤的方法，所述步骤为将呋喃或其衍生物，光气和甲酰胺或其衍生物在有机溶剂中反应，和将该反应混合物水解的步骤，以及描述了该反应在1，2-二氯乙烷、氯仿、单氯苯或丁腈中进行。此外，JP-A-57-91982和JP-A-2003-183268公开了将通过水解获得的糠醛或其衍生物的溶液蒸馏以回收作为馏出液一部分的糠醛或其衍生物。

本发明的发明人研究了制备卤代烯丙基糠醇的方法，其包括由呋喃或其衍生物制备作为中间体的糠醛或其衍生物，和然后从中间体糠醛或其衍生物制备卤代烯丙基糠醇。在研究过程中发现，当糠醛或其衍生物如在JP-A-57-91982和JP-A-2003-183268中公开的那样作为馏出液的一部分获得，和然后将该部分的馏出液用于在JP-A-02-124882、JPA-03-236382、JP-A-2001-131167或JP-A-2001-206880中公开的方法中时，一部分热不稳定的糠醛或其衍生物在蒸馏的过程中分解，使得所述卤代烯丙基糠醇基于呋喃或其衍生物的总回收率降低。另外，所述卤代烯丙基糠醇的收率也降低，因为未蒸馏的糠醛或其衍生物在蒸馏后保留在残余物中。如果将所述残余物进一步蒸馏，则生产过程的负荷增加。

发明内容

本发明的目的是提供用于容易地从呋喃或其衍生物作为原料化合物在高产率下制备卤代烯丙基糠醇的方法。

因此，本发明提供用于制备卤代烯丙基糠醇的方法，其包括如下步骤：

将式(1)的呋喃或其衍生物：

其中R¹是氢原子或低级烷基，

氯化剂和甲酰胺或其衍生物在有机溶剂中反应，

将得自前一步骤的反应混合物水解以获得溶解在所述有机溶剂中的式(2)的糠醛或其衍生物的溶液：

其中R¹与上述定义相同，

将上述溶液，锌和式(3)的二卤代化合物混合：

其中R²和X是相同或不同的，并且各自为氯原子、溴原子或碘原子，以使式(2)的糠醛或其衍生物，锌和式(3)的二卤代化合物进行反应，以获得式(4)的卤代烯丙基糠醇：

其中R¹和R²与上述定义相同。

本发明的方法可从呋喃或其衍生物(1)在高产率下生产卤代烯丙基糠醇(4)，其中尽可能地抑制了糠醛或其衍生物的损失。

发明详述

用作原料化合物的呋喃或其衍生物由式(1)表示：

其中R¹为氢原子或低级烷基。该化合物将被称为“呋喃(1)”。

在式(1)中由R¹表示的低级烷基可以是具有1至4个碳原子的烷基。所述低级烷基的明确的例子包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基，等。

呋喃(1)的明确的例子包括呋喃、2-甲基呋喃、2-乙基呋喃、1-(2-呋喃基)丙烷、2-(2-呋喃基)丙烷、1-(2-呋喃基)丁烷、1-(2-呋喃基)-1-甲基丙烷、1-(2-呋喃基)-2-甲基丙烷、1-(2-呋喃基)-1，1-二甲基乙烷，等。其中，根据本发明优选使用2-甲基呋喃。

所述氯化剂的例子包括光气、亚硫酰二氯、磷酰氯，等。其中优选光气。这些氯化剂可以其两种或更多种的组合使用。它们可以气体形式或液体形式提供到反应中。或者，它们可以在有机溶剂中的溶液形式使用。