[发明专利]一种加氢处理催化剂载体及其制备方法有效

专利信息
申请号: 200710012670.5 申请日: 2007-08-27
公开(公告)号: CN101376830A 公开(公告)日: 2009-03-04
发明(设计)人: 刘雪玲;王刚;王继锋;彭绍忠;魏登凌;温德荣 申请(专利权)人: 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院
主分类号: C10G45/04 分类号: C10G45/04;C10G45/18;B01J32/00
代理公司: 抚顺宏达专利代理有限责任公司 代理人: 李微
地址: 100029*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 一种 加氢 处理 催化剂 载体 及其 制备 方法
【说明书】:

技术领域

本发明涉及一种加氢处理催化剂载体及其制备方法,特别适用于重质馏分油 加氢的沸腾床加氢处理催化剂载体及其制备方法。

背景技术

由于重质馏分油中硫、氮含量一般在0.5wt%以上,还含有一定量的氧和较 多机械杂质,若不及时进行预处理,极易生成不利于后续运输和加工的物质,因 此要采用加氢的方法对重质馏分油进行预处理,最大限度地脱除氮和硫、氧等杂 原子,提高重质馏分油的稳定性。

通常用于重质馏分油催化加氢的工艺主要是固定床加氢工艺。固定床反应器 特别适于处理较轻和较干净的进料,如石脑油、中间馏分油、瓦斯油和普通渣油 等。固定床反应器的特点是操作较平稳,控制也较容易。但是使用固定床工艺加 氢处理重质馏分油存在以下几方面问题:由于重质馏分油较重且含较多机械杂 质,催化反应条件会比较苛刻;高氮原料会加速催化剂失活,催化剂使用周期很 短,产品性质无法保证;催化剂床层压降高;为满足产品指标,固定床反应器系 统就需要采用较复杂的设计从而使投资成本增加。而沸腾床加氢工艺是使催化剂 呈膨胀状态,并通过新鲜催化剂的每天加入和排出来维持催化剂活性。这一特点 使其能处理较重且含较多机械杂质的原料而不堵塞床层,在整个操作周期内都可 生产质量均衡的产品,而且装置生产周期长。同时,沸腾床加氢工艺还具有反应 温度较易控制,原料可调整,系统较固定床系统的投资低等优点。因此,用沸腾 床加氢工艺是一种很好的重质馏分油加氢处理工艺。

由于沸腾床加氢反应自身的特点,沸腾床加氢催化剂在反应器中始终保持沸 腾状态,因此对加氢催化剂的强度及耐磨性能要比固定床加氢催化剂有更高的要 求。目前,沸腾床加氢催化剂一般是采用固定床加氢催化剂,如CN1362477A和 CN1458234A,该催化剂以耐熔无机氧化物为载体,以第VIB族和/或第VIII族 金属为活性组分,而且各组分均是以细粉烧结状形式存在。该催化剂的强度和耐 磨性能还有待于进一步提高。

由于沸腾床催化剂在反应器中始终处于沸腾状态,对催化剂的机械强度和耐 磨性能有较高的要求。而沸腾床加氢处理催化剂主要由活性金属和载体组成,其 强度和耐磨性能主要取决于载体。

USP5,308,472公开了一种用于沸腾床缓和加氢裂化反应的催化剂载体, 主要由多孔氧化铝或含硅氧化铝、酸化脱铝Y分子筛组成,由浸渍法制成的催化 剂有如下的孔尺寸分布:即其中低于40%的总孔体积存在于直径低于10nm的孔 中,至少25%~50%的总孔体积存在于直径10~16nm的孔中,和25%~50%的总 孔体积存在于直径大于16nm的孔中,15%~40%的总孔体积存在于直径大于25nm 的孔中,小于10%的总孔体积存在于大孔直径大于150nm的孔中。该载体中由 于含有脱铝Y分子筛,一方面裂解活性高,难以保证加氢油品性质以及产品收率, 另一方面,由于载体中大孔占总孔容的比例非常高,却没有提出增加载体强度的 方法,所以载体强度和耐磨性依然有待于进一步提高。

中国专利CN1341144A公开的可用于沸腾床加氢的加氢处理催化剂载体包 括至少3.5wt%二氧化硅(按催化剂计算),以浸渍法制备的催化剂有如下的孔尺寸 分布:即30%~80%的孔体积存在于直径10-20nm的孔中和至少5%的孔体积存 在于直径高于100nm的孔中。该催化剂用于处理至少50wt%的沸点高于538℃ (1000℉)并包括至少2wt%硫和至少5wt%康拉逊残炭的重烃原料,特别是在沸腾 床中进行。该载体由于具有较大的孔结构,而且没有提出增加载体强度的方法, 所以载体强度和耐磨性依然有待于进一步提高。

发明内容

本发明的目的在于提供一种机械强度和耐磨性能好的加氢处理催化剂载体 及其制备方法,特别是沸腾床加氢处理催化剂载体及其制备方法。

本发明的加氢处理催化剂载体,含有氧化铝,且均以细粉烧结状存在于载体 中,所述载体中含有氧化铝纤维,在载体中的含量为3wt%~10wt%,所述的载体 中含有助剂磷,在载体中的含量为1wt%~5wt%。

所述的催化剂载体中的助剂磷部分或全部以磷酸二氢铝的形式引入载体中 的。

所述的氧化铝纤维:长度为4~500微米,优选4~200微米,最好为10~80微 米,直径为3~100微米,优选3~50微米,在催化剂载体中的含量优选为 3wt%~8wt%。

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