[发明专利]用于苯乙烯聚合物的粘结层粘合剂组合物和制品

说明书

技术领域

本发明涉及改进的粘结层粘合剂共混物组合物及其用于具有一层或更多层苯乙烯聚合物层的共挤出多层膜和片材的用途。改进的粘合剂组合物是特定乙烯共聚物和特定苯乙烯三嵌段共聚物与官能化聚乙烯和任选地乙丙橡胶的共混物。 

背景技术

多层膜和片材广泛地用于食品包装应用上。取决于打算的最终应用，树脂层的数量和布局以及所使用的树脂类型而将有所变化。 

常常以作为食品接触和密封性能用层之一的形式包括聚乙烯(PE)树脂。乙烯-乙烯醇(EVOH)共聚物和聚酰胺(尼龙)广泛地用作氧气和香味阻挡层。常常包括苯乙烯聚合物作为结构层。含有橡胶的苯乙烯聚合物，例如高抗冲聚苯乙烯(HIPS)特别地可用于这一目的。 

工业上继续存在的问题是如何在这种多层结构内粘合不类似的树脂层。尽管含有改性，即官能化聚烯烃的许多粘结层粘合剂组合物已知有效地粘合到聚烯烃和阻挡树脂上，但对苯乙烯树脂的粘合具有问题。 

因此高度有利的是获得对苯乙烯聚合物优异粘合性且没有牺牲对多层结构内所使用的其他类型聚合物粘合性的粘合剂共混物。采用本发明的粘合剂共混物组合物将获得这些和其他优点。 

线性低密度聚乙烯(LLDPE)广泛地用作具有各种官能化和非官能化组分的基础树脂用于粘合剂共混物的配方中。参见例如，美国专利Nos.4087588、4139485、4426498、4440911、4460646、4460745、4472555、4487885、4684576、4906690、4966810、5066542、5277988和5434217。 

含各种苯乙烯类组分的许多粘合剂配方也是已知的。在美国专利 No.5597865中公开了用烯键式不饱和羧酸衍生物，优选马来酸酐接枝的苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯(SEBS)嵌段共聚物在粘合剂共混物中使用。在美国专利No.5070143中公开了含接枝的“ABA”型嵌段共聚物的粘合剂共混物，其中A是聚苯乙烯和B可以是丁二烯或异戊二烯的聚合物。在美国专利No.5070143中还公开了具有聚苯乙烯与嵌段和脂族中间嵌段的接枝聚合的嵌段共聚物的粘合剂共混物。 

在美国专利No.5225482中公开了未改性的苯乙烯均聚物和共聚物以及苯乙烯-弹性体嵌段共聚物是有用的粘合剂共混物组分。 

美国专利No.4861676中公开了使用聚苯乙烯和冲击改性的聚苯乙烯以及接枝和未接枝的乙烯共聚物与饱和脂环族烃树脂改性剂。该参考文献还公开了若在聚合物内苯乙烯的含量不是太小，则也可使用苯乙烯-丁二烯三嵌段共聚物。苯乙烯含量为80-90％的聚合物是合适的，而苯乙烯含量为约30％的共聚物表明是不合适的。 

美国专利No.5709953公开了由35-65重量％(wt％)乙烯聚合物部分和35-65wt％苯乙烯/脂族/苯乙烯三嵌段弹性体部分组成的粘合剂组合物。该参考文献公开了所有或一部分乙烯聚合物部分可用不饱和羧酸或酸酐接枝。对于其中希望具有相对低密度的乙烯聚合物部分的一个实施方案来说，该参考文献建议混合相对小量用显著大量马来酸酐(MAH)接枝的高密度聚乙烯(HDPE)和相对大量的LLDPE。 

尽管该参考文献一般地公开了由乙烯聚合物、苯乙烯三嵌段弹性体和马来酸酐接枝物组成的苯乙烯聚合物的粘合剂共混物，但表明苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)三嵌段弹性体是优选的。采用美国专利No.5709953中公开类型的使用苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯(SIS)三嵌段聚合物配制的粘合剂共混物的情况下，尤其当乙烯聚合物是LLDPE时，观察到不一致的结果。 

继续需要粘合剂组合物，它对由一层或更多层苯乙烯类层组成的共挤出的多层膜和片材内的苯乙烯聚合物层提供改进的粘合性。若可获得对苯乙烯类聚合物提供优异粘合性的衍生于LLDPE和SIS的粘合剂共混物甚至将是更加有利的。采用本发明粘合剂共混物的情况下，将实现这些和其他目的，所述本发明的粘合剂共混物使用特定的LLDPE和SIS组分结合官能化的乙烯聚合物以实现预料不到的高粘合性。 

发明内容

本发明涉及粘结层粘合剂共混物组合物。更特别地，本发明涉及对苯乙烯聚合物具有改进的粘合性的粘结层粘合剂。本发明的改进的组合物由基于组合物的总重量，35-75wt％的乙烯-丁烯-1线性低密度共聚物，基于总重量15-45wt％的苯乙烯含量大于35wt％、熔体流动速度大于25克/10分钟且含有小于1wt％二嵌段的苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯三嵌段共聚物；和基于总重量1-25wt％用烯键式不饱和羧酸或酸衍生物接枝的聚乙烯组成。