[发明专利]制备卤素取代的苯二甲醇的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种制备卤素取代的苯二甲醇的方法。

背景技术

卤素取代的苯二甲醇作为药物和农药的原料和中间体是一种重要的化合 物，特别是US4927852公开了2，3，5，6-四氟苯二甲醇可用作家用杀虫剂的中间体。

尽管，例如，已知包括用硼氢化合物或其类似物还原2，3，5，6-四氟对苯二甲 酸二酯在内的方法(例如CN1458137A)制备2，3，5，6-四氟苯二甲醇，但仍希望 在产率上有所提高。

发明内容

本发明提供了一种制备由式(2)所示的卤素取代的苯二甲醇的方法：通 过使式(1)所示的卤素取代的对苯二甲酸的二酯与硼氢化合物在有机溶剂中 相对于每1摩尔硼氢化合物，在0.5至10摩尔水的存在下反应。

其中X¹，X²，X³和X⁴相同或不同，并且独立地代表氢原子或卤原子，条件 是X¹，X²，X³和X⁴不同时为氢原子，

其中X¹，X²，X³和X⁴的含义如上所定义，

具体实施方式

在式(1)所示的卤素取代的对苯二甲酸的二酯中，X¹，X²，X³和X⁴所 代表的卤原子的例子包括氟原子、氯原子和溴原子。

式(1)所示的卤素取代的对苯二甲酸的二酯并不特别局限在式(1)所 示的卤素取代的对苯二甲酸的两个羧基基团被酯化的化合物，并且两个酯化 部位可以相同或不同。作为卤素取代的对苯二甲酸的二酯，优选如式(3)所 示的卤素取代的对苯二甲酸二酯。

其中X¹，X²，X³和X⁴的含义如上所定义，R代表C1-C6烷基是优选的。

在式(3)中，R代表的C1-C6烷基的例子包括直链、支链或者C1-C6 环烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔 丁基、正戊基、环丙基、2，2-二甲基环丙基、环戊基和环己基。

式(1)所示卤素取代的对苯二甲酸的二酯的例子包括2-氟代对苯二酸二 甲基酯、2-氯代对苯二酸二甲基酯、2，5-二氟对苯二酸二甲基酯、2，6-二氟对 苯二酸二甲基酯、2，3-二氟对苯二酸二甲基酯、2，5-二氯对苯二酸二甲基酯、 2，6-二氯对苯二酸二甲基酯、2，3-二氯对苯二酸二甲基酯、2，3，5-三氟对苯二酸 二甲基酯、2，3，5-三氯对苯二酸二甲基酯、2，3，5，6-四氟对苯二酸二甲基酯、 2，3，5，6-四氟对苯二酸二乙基酯、2，3，5，6-四氟对苯二酸二正丙基酯、2，3，5，6-四 氟对苯二酸二异丙基酯、2，3，5，6-四氟对苯二酸二正丁基酯、2，3，5，6-四氟对苯 二酸二叔丁基酯、2，3，5，6-四氯对苯二酸二甲基酯、2，3，5，6-四氯对苯二酸二乙 基酯、2，3，5，6-四氯对苯二酸二正丙基酯、2，3，5，6-四氯对苯二酸二异丙基酯、 2，3，5，6-四氯对苯二酸二正丁基酯、2，3，5，6-四氯对苯二酸二叔丁基酯、2，3，5，6- 四氯对苯二酸二正戊基酯、2，3，5，6-四氯对苯二酸二正己基酯和2，3，5-三氟-6- 氯对苯二酸二甲基酯。

式(1)所示的卤素取代的对苯二甲酸的二酯例如可以根据已知方法如一 种包括相应的酰基卤与醇反应的方法制备(例如JP4-66220B)。

硼氢化合物的例子包括碱金属硼氢化物，例如硼氢化钠、硼氢化锂和硼 氢化钾；和碱土金属硼氢化物，例如硼氢化钙和硼氢化镁。考虑到实用性， 优选碱金属硼氢化物，并且更优选硼氢化钠。

通常应用商业上可获得的硼氢化合物，那些根据已知方法制备的也可以 应用。例如，硼氢化钠可以很容易地从硼酸酯和氢化钠制备得到。作为选择， 其它硼氢化合物可以通过硼氢化钠和相应的金属卤化物反应制备，例如硼氢 化钙可通过硼氢化钠和氯化钙反应获得。当制备所用的硼氢化合物时，可以 将那些先前制备的加入到反应体系中，就可以在反应体系中制备它。