[发明专利]酚醛型吸附树脂及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及酚醛型吸附树脂及其制备方法，特别是涉及其中包括只含苯酚单元的大孔球状(或颗粒状)酚醛型吸附树脂、含邻苯二酚单元的大孔球状(或颗粒状)酚醛型吸附树脂、含间苯三酚单元的大孔颗粒状酚醛型吸附树脂及其制备方法。

背景技术

咖啡因亦称咖啡碱(1，3，7-三甲基黄嘌呤)是茶叶、咖啡、可可以及其它某些植物中的生物碱，茶叶中含量较高，约为1％-5％，咖啡因在医学上作为中枢神经兴奋剂，用于中枢性呼吸衰竭，神经衰弱的治疗以及消除疲乏等，从茶叶中提取药用咖啡因的方法包括升华法、溶剂法、吸附法和超临界CO₂萃取法(黄继轸，中草药，1999，30(6)：473～475)，用活性炭吸附咖啡因已有报导(Kaz SaulNorman，EP，0,076,620A2，1982)，文献(何炳林，黄文强主编，离子交换与吸附树脂，上海：上海科技教育出版社，1995：436)中谈到有专利用XAD-4，Duolite S-761树脂吸附分离咖啡因，因此，用吸附树脂法从水溶液中提取分离咖啡因也是一个很重要的方法。

茶碱是甲基黄嘌呤的代表药，已越来越多地用于阻塞性肺疾病(COPD)患者的治疗。据报道(胡熙恩，白润生，王学军，清华大学学报(自然科学版)，1996，36(12)：13～17)年产1000t咖啡因的工厂茶碱母液的排放量为12kt，如不回收将造成严重浪费。

常规树脂对含有氢键受体的中药有效成分吸附能力有限，而酚羟基是一个很好的氢键给体易与含有氢键受体的中药有效成分形成氢键。由于咖啡因、茶碱分子都是很好的氢键受体，而酚羟基又是很好的氢键给体，它们之间可以形成氢键，根据这一事实，我们希望能合成含酚羟基的酚醛型吸附树脂。采用共聚法制备含酚羟基的给体型吸附树脂，反应步骤多，树脂含酚羟基的数量较少，对含有氢键受体的有机物吸附能力有限(李爱民，张全兴，刘福强，费正皓，王学江，陈金龙，离子交换与吸附，2001，17(6)：51～525；许名成，刘菊湘，范云鸽，史作清，施荣富，金晓农，何炳林，许满才，离子交换与吸附，2001，16(1)：16～21)而通过溶液缩聚法或反相悬浮缩聚法制备只含苯酚单元的大孔球状(或颗粒状)酚醛型吸附树脂、含邻苯二酚单元的大孔球状(或颗粒状)酚醛型吸附树脂、含间苯三酚单元的大孔颗粒状酚醛型吸附树脂的合成方法，方法简单，含酚羟基的数量较多，对氢键受体有机物的吸附能力较强，将这些大孔球状酚醛型吸附树脂用于水体系中对茶碱、咖啡因药物的提取分离，对茶碱、咖啡因的提取分离开拓了一条新的途径。

酚醛型吸附树脂由于含有较多较强极性基团酚羟基-OH，导致其吸附咖啡因、茶碱的中药有效成分主要机理为氢键吸附机理。

发明内容

本发明的目的是提供含苯酚单元的大孔球状(或颗粒状)酚醛型吸附树脂、含邻苯二酚单元的大孔球状(或颗粒状)酚醛型吸附树脂、含间苯三酚单元的大孔颗粒状酚醛型吸附树脂及其制备方法.通过溶液缩聚法或反相悬浮缩聚法制备的大孔球状(或颗粒状)酚醛型吸附树脂，含水量较高，含酚羟基的数量也较多，工艺简单，可一步完成.

本发明的目的是通过以下技术方案实现的：

酚醛型吸附树脂，用多聚甲醛合成只含苯酚单元：

a.大孔球状酚醛型吸附树脂，其原材料包括下述成分：

油相：液蜡；

反应单体：多聚甲醛，苯酚；

致孔剂：乙二醇；

分散剂：Span80，即失水山梨糖醇酐单油酸酯；

催化剂：含HCl 36～38％的浓盐酸；

所述只含苯酚单元的大孔球状酚醛型吸附树脂：外观为球体，呈黄色，球径大小在0.2～0.6mm，表面具有似海绵状或蜂窝状的结构，表面具有多孔性，平均孔径为100～400nm，骨架密度为1.06～1.36g/cm³，比表面积150～250m²/g，含水量50～65％，酚羟基含量1～1.5mmol/g；

b.大孔颗粒状酚醛型吸附树脂，其原材料包括下述成分：

反应单体：多聚甲醛，苯酚；

致孔剂：乙二醇；

催化剂：含HCl 36～38％的浓盐酸；

所述只含苯酚单元的大孔颗粒状酚醛型吸附树脂：外观为无定型颗粒状，呈淡黄色或黄色，颗粒大小为0.25～0.6mm，表面具有多孔性，平均孔径为100～400nm，1.08～1.32g/cm³，比表面积100～200m²/g，含水量30～40％，酚羟基含量1～1.5mmol/g。