[发明专利]制备α－烯烃聚合用固体催化剂组分和催化剂的方法以及制备α－烯烃聚合物的方法

说明书

本发明涉及一种制备α-烯烃聚合用固体催化剂组分的方法，一种制备α-烯烃聚合用催化剂的方法，以及一种制备α-烯烃聚合物的方法。

作为α-烯烃高度立体定向聚合用的催化剂，以下催化剂是已知的。

(1)将载体型固体催化剂组分与作为助催化剂的有机铝化合物和作为第三成分的有机硅化合物结合而得到的催化剂，其中载体型固体催化剂组分是将四价卤化钛担载在卤化镁上而制成的(参见JP-A 57-63310,JP-A 58-83006和JP-A61-78803)。

(2)将含有三价钛化合物的固体催化剂组分与作为助催化剂的有机铝化合物和作为第三成分的给电子化合物结合而得到的催化剂，其中含有三价钛化合物的固体催化剂组分是这样制成的：在有机硅化合物和酯化合物两者的存在下，用有机镁化合物还原钛化合物以得到固体产物，用酯化合物处理该固体产物，随后用醚化合物与四氯化钛的混合物或用醚化合物、四氯化钛和酯化合物的混合物进行连续处理(参见JP-A 7-216017)。

(3)将含有三价钛化合物的固体催化剂组分与作为助催化剂的有机铝化合物和作为第三成分的给电子化合物结合而得到的催化剂，其中含有三价钛化合物的固体催化剂组分是这样制成的：在有机硅化合物和酯化合物两者的存在下，用有机镁化合物还原钛化合物以得到固体产物，用醚化合物与四氯化钛的混合物处理该固体产物，随后用有机酸卤化物进行连续处理，随后再用醚化合物与四氯化钛的混合物或用醚化合物、四氯化钛和酯化合物的混合物进行连续处理(参见JP-A10-212319)。

但是，从以下事实(1)和(2)的观点看，由采用了任何一种上述催化剂的聚合所得到的α-烯烃聚合物都不具有令人满意的立体定向性，(1)注塑领域中特别需要的是具有较高刚性的模塑制品，以及(2)注塑制品的刚性随着所采用聚合物的立体定向性的增加而增加。

本发明的一个目的是提供一种制备α-烯烃聚合用催化剂的方法，该催化剂具有高的聚合活性和高的立体定向聚合能力，因而无需除去非晶态聚合物。

本发明的另一个目的是提供一种制备固体催化剂组分的方法，该固体催化剂组分是用来制备上述催化剂的。

本发明的再一个目的是提供一种用上述催化剂制备α-烯烃聚合物的方法。

本发明提供了一种制备α-烯烃聚合用固体催化剂组分(1)的方法，该方法包括以下步骤：

(1)在带有Si-O键的有机硅化合物的存在下，用有机镁化合物还原下式[Ⅰ]所示的钛化合物，由此得到固体产物，和

(2)使该固体产物与第14组元素的卤代化合物、至少一种选自给电子化合物(E1)和有机酸卤化物的化合物、以及带有Ti-卤素键的化合物接触，由此得到α-烯烃聚合用固体催化剂组分(1)其中“a”为1-20,R²是具有1-20个碳原子的烃基，X²是卤原子或具有1-20个碳原子的烃氧基，所有的X²可以是相同的或不同的。

本发明还提供了一种制备α-烯烃聚合用固体催化剂组分(2)的方法，该方法包括以下步骤：

(1)在带有Si-O键的有机硅化合物和酯化合物的存在下，用有机镁化合物还原上式[Ⅰ]所示的钛化合物，由此得到固体产物，和

(2)使该固体产物与第14组元素的卤代化合物、至少一种选自给电子化合物(E1)和有机酸卤化物的化合物、以及带有Ti-卤素键的化合物接触，由此得到α-烯烃聚合用固体催化剂组分(2)。

本发明还提供了一种制备α-烯烃聚合用催化剂(1)的方法，该方法包括以下步骤：

(1)在带有Si-O键的有机硅化合物的存在下，用有机镁化合物还原上式[Ⅰ]所示的钛化合物，由此得到固体产物，

(2)使该固体产物与第14组元素的卤代化合物、至少一种选自给电子化合物(E1)和有机酸卤化物的化合物、以及带有Ti-卤素键的化合物接触，由此得到α-烯烃聚合用固体催化剂组分(1)，和

(3)使该固体催化剂组分(1)、有机铝化合物和给电子化合物(E2)互相接触，由此得到α-烯烃聚合用催化剂(1)。

本发明还提供了一种制备α-烯烃聚合用催化剂(2)的方法，该方法包括以下步骤：

(1)在带有Si-O键的有机硅化合物和酯化合物的存在下，用有机镁化合物还原上式[Ⅰ]所示的钛化合物，由此得到固体产物，