[发明专利]二醇混合物的生产方法

权利要求书

1.一种包括1，4-丁二醇、1，5-戊二醇和1，6-己二醇的二醇混合物的生产方法，包括：

(A)提供硝酸含量基于琥珀酸、戊二酸和己二酸之总重为3％(重)或更低的包含琥珀酸、戊二酸和己二酸的二羧酸混合物，

所述二羧酸混合物是通过己二酸生产过程中所得副产物水溶液脱硝酸制备的，所述己二酸生产过程包括：在水介质中在氧化催化剂存在下用硝酸使至少一种C₆环脂族化合物氧化得到包含琥珀酸、戊二酸和己二酸的含水反应混合物，使所述己二酸的晶体沉淀，从所述反应混合物中分离出所述沉淀的晶体得到所述副产物水溶液；和

(B)在水、氢气和含有包括钌和锡的活性金属物质的氢化催化剂存在下使所述二羧酸混合物氢化，得到含有包括1，4-丁二醇、1，5-戊二醇和1，6-己二醇的二醇混合物的氢化反应混合物。

2.权利要求1的方法，其中在步骤(B)之前，调节所述二羧酸混合物以满足选自以下条件(1)至(3)的至少一个条件：

(1)基于琥珀酸、戊二酸和己二酸之总重，所述混合物的硝酸含量为0.2％(重)或更低；

(2)基于琥珀酸、戊二酸和己二酸之总重，所述混合物的铜含量为10ppm或更低，钒含量为10ppm或更低；和

(3)基于琥珀酸、戊二酸和己二酸之总重，所述混合物的硫含量为200ppm或更低。

3.权利要求2的方法，其中所述条件(3)中，基于琥珀酸、戊二酸和己二酸之总重，所述混合物的硫含量为40ppm或更低。

4.权利要求1至3之任一的方法，其中蒸馏水溶液形式的所述二羧酸混合物在355nm测量的吸光系数为0.3或更小，其中所述吸光系数由下式确定：

E＝A/(c×b)

其中E代表在355nm测量的吸光系数，

A代表室温下所述二羧酸混合物的蒸馏水溶液的吸光度，

c代表溶于100g蒸馏水中的所述二羧酸混合物的量(g)，和

b代表测量吸光度所用吸收池的长度(cm)。

5.权利要求4的方法，其中蒸馏水溶液形式的所述二羧酸混合物的吸光系数为0.1或更小。

6.权利要求1至5之任一的方法，其中基于琥珀酸、戊二酸和己二酸之总重，所述二羧酸混合物含有按硝酸的量计为2000ppm或更少量的有氧-氮键的杂质组分。

7.权利要求1至6之任一的方法，其中所述氢化催化剂中所含活性金属物质还包括至少一种选自周期表第7族金属的金属。

8.权利要求7的方法，其中所述至少一种选自周期表第7族金属的金属为铼。

9.权利要求1至8之任一的方法，其中所述氢化催化剂中所含活性金属物质还包括至少一种选自除钌之外的周期表第8族金属和周期表第9和10族金属的金属。

10.权利要求9的方法，其中所述至少一种选自除钌之外的周期表第8族金属和周期表第9和10族金属的金属为铂。

11.权利要求1至10之任一的方法，其中所述氢化催化剂还包括负载所述活性金属物质的活性炭。

12.权利要求1至11之任一的方法，其中所述氢化在温度为100至300℃和氢气压力为1至25MPa的条件下进行。

13.权利要求1至12之任一的方法，其中水溶液形式的所述二羧酸混合物通过包括以下步骤的第一纯化方法制备：

(a)在80至200℃的温度下在常压或更低压力下加热所述副产物水溶液使所述副产物水溶液脱水脱硝酸得到脱水脱硝酸的二羧酸混合物；

(b)向所得脱水脱硝酸的二羧酸混合物中加水得到脱硝酸二羧酸混合物的水溶液；和

(c)使所述脱硝酸二羧酸混合物的水溶液与阳离子交换树脂接触从而除去铜成分和钒成分。

14.权利要求13的方法，其中所述第一纯化方法还包括步骤(d)使所述脱硝酸二羧酸混合物的水溶液与阴离子吸附物接触。

15.权利要求13或14的方法，其中所述第一纯化方法还包括使所述脱硝酸二羧酸混合物的水溶液与活性炭接触的步骤。